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1、下一页下一页返回返回退出退出第4章 酸碱滴定法Acid-Base Titration分析化学返回返回基本内容和重点要求F掌握酸碱质子理论的基本内容、酸碱离解常数；F了解酸碱平衡中有关组分浓度及各种酸碱溶液pH值的计算；F掌握酸碱滴定曲线（包括滴定终点、突跃范围）的计算方法、滴定终点酸碱指示剂的选择；F掌握各种酸碱溶液准确滴定的条件；F掌握酸碱滴定法的典型应用。返回返回第4章 酸碱滴定法-1 酸碱平衡的理论基础-2 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布情况分布曲线-3 酸碱溶液pH值的计算-4 酸碱滴定终点的指示方法-5 一元酸碱的滴定-6 多元酸、混合酸和多元碱的滴定-7 酸碱滴定法应用示例-8
2、 酸碱标准溶液的配制和标定-9 酸碱滴定法结果计算示例返回返回-1 酸碱平衡的理论基础一、酸碱质子理论二、酸碱离解平衡返回返回一、酸碱质子理论BrnstedLowry酸碱质子理论：F凡是能给出质子（H+）的物质是酸，能接受质子的物质是碱。共轭酸碱对(conjugate acid and base)：F酸(HA)失去质子后，变成该酸的共轭碱(A-)；碱得到质子后变成其共轭酸。 酸碱反应：F实质是质子的转移（得失），酸给出的质子必须转移到另一种能够接受质子的碱上。返回返回酸酸 质子质子 碱碱HA H+ + A-HCl H+ + Cl-HCO3- H+ + CO32-NH4+ H+ + NH3(CH
3、2)6N4H+ H+ + (CH2)6N4HA与与A-互互为共轭酸碱为共轭酸碱对，得失一对，得失一个质子个质子酸（碱）可以是中性分子、阴离子或阳离子返回返回酸碱反应FHAc溶于水HAc H+ +Ac-（酸（酸1） （碱（碱1）H2O + H+ H3O+（碱（碱2） （酸（酸2）HAc + H2O H3O+ +Ac-(酸酸1) (碱碱2) (酸酸2) (碱碱1) H2O作为碱作为碱参与反应参与反应半反应式，半反应式，也为简式也为简式总反应总反应式式返回返回FNH3溶于水NH3 + H+ NH4+（碱（碱1） （酸（酸1）H2O H+ + OH-（酸（酸2） （碱（碱2）NH3 + H2O OH-
4、 + NH4+(碱碱1) (酸酸2) (碱碱2) (酸酸1) H2O作为酸参作为酸参与反应与反应返回返回水的质子自递常数KwF在水分子之间产生的质子转移，称为质子自递作用，其平衡常数称为水的质子自递常数（autoprotolysis constant）。H2O + H2O H3O+ + OH- -返回返回水合质子H3O+也常写作H，所以可简写为：H2O H+ + OH- -F不同温度时水的质子自递常数值t 0102025304050pKw14.9614.5314.1614.0013.8313.5313.26返回返回二、酸碱离解平衡弱酸、弱碱的离解常数常用弱酸、弱碱离解常数可查表返回返回A- -
5、 + H2O HA +OH- -HA + H2O H3O+ A- -简写为： HA H+ A- -一元酸共轭酸碱对Ka、Kb的关系返回返回常用弱酸、弱碱离解常数名称名称分子式分子式离解常数离解常数酸酸砷酸砷酸H3AsO4Ka1=5.6 10-3Ka2=1.7 10-7Ka3=3.0 10-12硼酸硼酸H3BO3Ka=5.7 10-10氢氰酸氢氰酸HCNKa=6.2 10-10磷酸磷酸H3PO4Ka1=7.6 10-3Ka2=6.3 10-8Ka3=4.4 10-13硫酸硫酸H2SO4Ka2=1.0 10-2碱碱氨水氨水NH3 H2OKb=1.8 10-5羟胺羟胺NH2OHKb=9.1 10-9
6、返回返回多元酸碱Ka、Kb的对应关系F以H3PO4为例：H3A H2A- HA2- A3-返回返回-2 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布情况分布曲线一、分析浓度和平衡浓度二、酸度对酸碱溶液中各组分浓度的影响1.一元酸2.二元酸3.n 元酸返回返回一、分析浓度和平衡浓度平衡浓度：平衡时溶质存在的各形式浓度，用 表示；分析浓度：各形式平衡浓度之和为总浓度，用 CB表示。酸度（平衡浓度）：F溶液中H+的浓度或活度，用pH表示。酸的浓度（分析浓度）：F包括已离解的酸的浓度和未离解的酸的浓度之和，即酸的总浓度，用C酸酸表示。返回返回二、酸度对溶液中各组分浓度的影响分布系数 ：F某组分的平衡浓度与分析浓
7、度的比值。F 决定于酸碱的性质和溶液的pH值。HB = B- + H+CHB = HB + B-返回返回1.一元酸总浓度为c的HA溶液中有HA和A-两形式HA H+ + A-Ka可见，分布系数可见，分布系数 与溶液与溶液H+有关，与总浓度无关有关，与总浓度无关返回返回例 1计算计算pH=5.00时，HAc和Ac-的分布系数 ?解：返回返回F不同pH值时，计算各形式分布系数，绘得与pH关系图，即分布曲线：0 2.74 3.74 4.74 5.74 6.74 pH 1.000.750.500.25 HAcAc-由图可见：由图可见：pH=pKa， HAc=Ac-pHAc-pHpKa， HAcAc-返
8、回返回2.二元酸F总浓度为c的H2A溶液中有H2A、HA-、A2-三种形式，则返回返回例 2计算pH=5.00时，0.10molL-1草酸溶液中C2O42-的浓度?解：返回返回计算不同计算不同pH时各形式的分布系数，可得分布系数时各形式的分布系数，可得分布系数-pH图，图形较一元酸的复杂一些。图，图形较一元酸的复杂一些。0 1 2 3 4 5 6 7 pH 1.00.80.50.40.2 返回返回3.n元酸溶液返回返回H3PO4的分布曲线0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 pH 1.00.90.80.70.60.50.40.30.20.1 返回返回-3 酸碱溶
9、液pH的计算1平衡关系1.物料平衡2.电荷平衡3.质子条件2溶液pH的计算1.强酸或强碱2.一元弱酸（弱碱）溶液3.多元酸碱溶液4.两性物质溶液5.缓冲溶液返回返回基本思路全面考虑、分清主次、合理取舍、近似计算：物料平衡 电荷平衡 质子条件 化学平衡关系 H+的精确表达式 近似处理近似式 进一步近似处理最简式返回返回一、平衡关系1.物料平衡（Material balance equation， MBE ）F在一个化学平衡体系中，某一给定组分的总浓度，等于各有关组分平衡浓度之和。F如浓度为c的下列物质溶液的MBE为H3PO4：H3PO4 + H2PO4- + HPO42- + PO43- = C
10、Na2SO3： Na+ = 2C SO32- + HSO3- + H2SO3 = C先分析溶液中可能存在的组分，根据平衡时存在的各形式写出MBE，注意系数及浓度的单位返回返回（Charge balance equation，CBE）F根据电中性原则，溶液中阳离子所带正电荷总数等于阴离子所带负电荷总数。F如浓度为c的下列物质溶液的CBE为lNaCN： H+ + Na+ = CN- + OH-lCaCl2： H+ + 2Ca2+ = Cl- + OH-F注意电荷数的相等。2. 电荷平衡返回返回3. 质子条件（Proton balance equation，PBE）F酸碱反应达到平衡时，酸失去的质子
11、数与碱得到的质子数一定相等，即得质子后的产物得到质子的物质的量必然与失去质子后的产物失去质子的物质的量相等。F写出PBE的途径：根据得失质子的物质的量相等直接列出。返回返回根据得失质子的物质的量写出质子条件步骤：F选择溶液中一些原始的反应物作参考水平（零水准）：大量存在且参与质子转移的物质；F写出所有酸碱反应；F找出得质子产物和失质子产物，得写一边，失写等式另一边。例如（见后）质子条件PBE不含原始物质，质子转移多个时存在系数不含原始物质，质子转移多个时存在系数返回返回例 3HAcH+ = Ac- + OH-NaCNH+ + HCN = OH-Na2SH+ + HS- + 2H2S = OH-
12、NaHCO3H+ + H2CO3 = CO32- + OH-NaH2PO4H+ + H3PO4 = HPO42- + 2PO43- + OH-(NH4)2HPO4H+H2PO4-+2H3PO4=NH3+PO43-+OH-H2O作零作零水准水准系数系数返回返回PBE不含原始物质，质子转移多个时存在系数不含原始物质，质子转移多个时存在系数二、溶液pH的计算1.强酸或强碱2.一元弱酸（弱碱）溶液3.多元酸碱溶液4.两性物质溶液5.缓冲溶液先判断溶液性质，再先判断溶液性质，再利用相应的公式计算利用相应的公式计算返回返回1. 强酸或强碱溶液F强酸或强碱在溶液中全部离解，一般情况下pH计算比较简单。但当酸
13、碱浓度很低时，溶液的酸度除需考虑酸碱本身的离解外，还需考虑水的离解。F质子条件（如HB）：H+ = c + OH-（3-1）返回返回 当c20OH-时，水的离解忽略，H+=c，如1.0molL-1HCl溶液，H+=1.0molL-1，pH=0.00； 当浓度很稀时，需用精确式计算，如1.010-7 molL-1HCl， H+=1.610-7，pH=6.80。 强碱与之类似。精确式精确式（3-2）简化式简化式返回返回2. 一元弱酸（弱碱）溶液F质子条件（弱酸HA）：H+ = A- + OH-（3-4）返回返回精确式精确式（3-5）F式（3-4）中，若KaHA10Kw，Kw可忽略（又弱酸Ka较小，
14、则可用KaHA Kac 10Kw来判断）。即当Kac 10Kw时，Kw忽略，得：返回返回F若c/Ka 105 ，得：最简式最简式若若cKa 10Kw和和c/Ka 105（计算误差计算误差10Kw，c/Ka105采用最简式计算：返回返回例 5计算0.10molL-1一氯乙酸溶液的pH？解： Ka = 1.4010-3， cKa10Kw，但c/Ka10Kw，c/Kb105，用最简式计算：弱碱弱碱返回返回例 7计算1.010-4molL-1NaCN溶液的pH？解：HCN 的 Ka=6.210-10，CN- 的 Kb=Kw/Ka=1.610-5cKb10Kw，但c/Kb105，用近似式计算：返回返回3
15、. 多元酸（碱）溶液二元酸H2B质子条件：H+ = HB- + 2B2- + OH-返回返回精确式计算复杂，根据具体情况近似计算返回返回F若cKa110Kw时，Kw忽略；又若2Ka2/H+1，则F若c/Ka1105时，进一步简化：近似式（3-8）最简式可见，多元酸（碱）溶液与一元酸（碱） pH计算类似，满足条件时，可将多元酸碱看作一元酸碱来处理，否则，需考虑水解离、多级解离等，可采用迭代法计算处理。返回返回例 8室温时，H2CO3饱和溶液的浓度约为0.040molL-1，计算溶液的pH？解：按最简式计算返回返回例 9计算0.10molL-1H2C2O4溶液的pH？F解：按按近似近似式式计算计算
16、返回返回4. 两性物质溶液酸式盐（如NaHA）F质子条件：H+ + H2A = A2- + OH-精确式精确式返回返回讨论：最简式最简式近似式近似式（3-10）（3-9）返回返回例 10计算0.10molL-1NaHCO3溶液的pH?解：返回返回例 11计算1.010-2molL-1Na2HPO4溶液的pH？解：返回返回5. 缓冲溶液缓冲溶液：F向溶液中加入少量的酸或碱、由于化学反应产生少量的酸或碱，或将溶液稍加稀释，溶液的酸度都能基本保持不变的溶液。缓冲溶液的组成：F一般是由浓度较大的弱酸及其共轭碱所组成；F两性物质；F高浓度的强酸(pH12)。返回返回弱酸HA及其共轭碱A-组成的缓冲溶液F
17、MBE：HA+A-=cHA +cA-，Na+= cA-FCBE：H+ + Na+ = OH- + A-合并两式， A- = cA- + H+ OH- HA = cHA H+ + OH- 由弱酸的解离平衡式得：（3-13）精确式精确式返回返回F当 cA- H+OH-， cHA OH-H+ 时： 最简式最简式取负对数，得：（3-14）返回返回计算0.10molL-1NH4Cl和0.20molL-1 NH3缓冲溶液的pH？解：Kb=1.810-5，Ka=5.610-10，浓度较大，用最简式计算得：pH=pKa+lg0.20/0.10=9.56例 12注意：注意：Ka的正确选择、共轭酸碱对对应的浓度的
18、正确选择、共轭酸碱对对应的浓度返回返回例 130.30molL-1吡啶和0.10molL-1HCl等体积混合是否为缓冲溶液？溶液的pH？解：吡啶Kb=1.710-9，与HCl作用生成吡啶盐酸盐，Ka = 5.910-6，则溶液为0.10molL-1吡啶和0.050molL-1吡啶盐酸盐的混合溶液，浓度较大，溶液是缓冲溶液。用最简式计算得：pH=5.53发生反应后，计算并判断共轭酸碱对的浓度，即平衡时浓度返回返回溶液中pH计算总结： 一般可先列出体系的质子条件，根据质子条件和溶液中各组分的分布分数，列出方程式，再讨论具体的条件，忽略次要组分，计算溶液中H+。 要求大家能判断溶液体系性质，利用相应
19、的最简式计算溶液pH值。返回返回第4章 酸碱滴定法-1 酸碱平衡的理论基础-2 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布情况分布曲线-3 酸碱溶液pH值的计算-4 酸碱滴定终点的指示方法-5 一元酸碱的滴定-6 多元酸、混合酸和多元碱的滴定-7 酸碱滴定法应用示例-8 酸碱标准溶液的配制和标定-9 酸碱滴定法结果计算示例返回返回-4 酸碱滴定终点的指示方法一、指示剂法1.酸碱指示剂的变色原理2.指示剂的变色范围3.混合指示剂二、电位滴定法返回返回1. 酸碱指示剂的变色原理F酸碱指示剂（Indicator）一般是有机弱酸或弱碱，其酸式与共轭碱式具有不同颜色。溶液pH改变时，指示剂失质子由酸式转变为碱式
20、，或得质子由碱式转变为酸式，分子结构改变，引起了颜色变化。 HIn = In- + H+ F甲基橙 (pKa=3.4) 红色 黄色(pH3.14.4)F酚酞 (pKa=9.1) 无色 红色(pH8.09.6)返回返回OH-H+酸式：酸式：红色红色（醌式）（醌式）碱式：碱式：黄色黄色（偶氮式）（偶氮式）甲基橙（ Methyl Orange ，MO）返回返回酚酞（Phenolpthalein ，PP）返回返回无色无色OH-OH-红色红色2. 指示剂的变色范围HIn： HIn = H+ + In-返回返回变色范围：pH = pKa 1F实际观察时与理论计算有一定的差距，一方面是人眼对各种颜色的敏感度
21、不同，颜色间互相影响；另一方面，指示剂的用量、温度、离子强度、胶体的存在等因素对变色范围有一定的影响。返回返回表3-1 常用酸碱指示剂及其变色范围指示剂变色范围pH颜色pKHIn酸色 碱色甲基橙3.14.4红黄3.4甲基红4.46.2红黄5.2酚酞8.010无红9.1百里酚酞9.410.6无蓝10.0指示剂的变色范围不恰好在pH=7，而随指示剂的KHIn而定，变色范围一般大于1pH单位和小于2pH单位，变色范围内显示过渡色返回返回指示剂的用量双色指示剂： 适当少量F如MO，不影响指示剂变色范围，但指示剂用量多时颜色变化不明显，且指示剂本身也消耗一些滴定剂，引起误差。单色指示剂：F如PP，影响指
22、示剂变色范围，多加使在pH较低时变色。返回返回3. 混合指示剂特点：利用颜色互补使变色更敏锐，变色范围更窄。类型：F两种或两种以上指示剂混合：甲基红（红黄）+溴甲酚绿（黄-蓝）（酒红色绿色）F指示剂与惰性染料混合：甲基橙（红黄）+靛蓝二磺酸钠（蓝）（紫色黄绿色）返回返回-5 一元酸碱的滴定一、强碱滴定强酸二、强碱滴定弱酸三、强酸滴定弱碱返回返回一、强碱滴定强酸以0.1000molL-1NaOH滴20.00mL等浓度HCl为例，计算滴定过程溶液pH变化：滴定前：F取决于HCl的浓度，pH=1.00滴定开始到化学计量点前：F 取决于剩余的HCl， H+=0.1000(20.00-VNaOH)/(2
23、0.00+VNaOH)返回返回化学计量点时：FH+=OH-，pH=7.00化学计量点后：F 取决于过量NaOH的浓度，OH-=0.1000(VNaOH-20.00)/(VNaOH+20.00)返回返回逐一计算滴定过程pH值，结果列表NaOH V/mL滴定分数a剩余HCl V/mL过量NaOH V/mLpH0.0018.0019.8019.9819.9820.0020.0020.0220.0220.2022.000.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.10020.002.000.200.020.000.020.202.001.002.283.304.307.00
24、9.7010.7011.70突突突突跃跃跃跃范范范范围围围围返回返回化学计量点滴定曲线以滴定剂体积或滴定分数为横坐标，溶液pH值为纵坐标作图0 0.50 1.00 1.50 2.00 a12 10 8 6 4 2pHPPMRMONaOHHCl返回返回滴定突跃化学计量点前后，滴定不足0.1%至滴定过量0.1%（即滴定分数0.9991.001的范围内）溶液pH的变化，称为滴定突跃；相应的pH的变化范围，称为滴定突跃范围；突跃范围是选择判断终点的依据。返回返回 指示剂的选择原则：指示剂的变色范围应处于或部分处于化学计量点附近的pH突跃范围之内；变色应明显。返回返回0 0.50 1.00 1.50 2
25、.00 a12 10 8 6 4 2pHPPMRMONaOHHCl滴定曲线0 0.50 1.00 1.50 2.00 a12 10 8 6 4 2pH1molL-10.1molL-10.01molL-1PPMRMO浓度不同浓度不同返回返回突跃范围与浓度有关。浓度减小，范围变窄。二、强碱滴定弱酸0.1000molL-1 NaOH滴定20.00mL等浓度HAc溶液，滴定过程pH计算：滴定前：F取决于HAc的浓度滴定开始到化学计量点前：F取决于剩余HAc和生成Ac-的浓度，返回返回化学计量点时：F生成NaAc弱碱化学计量点后：F 取决于过量NaOH的浓度返回返回 逐一计算滴定过程pH值，结果列表Na
26、OH V/mL滴定分数a剩余HAc V/mL过量NaOH V/mLpH0.0018.0019.8019.9819.9820.0020.0020.0220.0220.2022.000.0000.9000.9900.9991.0001.0011.0101.10020.002.000.200.020.000.020.202.002.875.706.747.748.729.7010.7011.70突突突突跃跃跃跃范范范范围围围围化学计量点返回返回作图，得滴定曲线0 0.50 1.00 1.50 2.00 a12 10 8 6 4 2pHHClKa=10-9Ka=10-7Ka=10-5Ka=10-3影影
27、响响滴滴定定突突跃跃的的因因素素：浓浓度度和和酸酸的的强强弱弱（Ka的的大大小小）。浓浓度度越越大大，酸酸越强，突跃范围越大。越强，突跃范围越大。目目测测法法确确定定滴滴定定终终点点，弱弱酸酸能能被被准准确确滴滴定定的的条条件件：cKa 10-8。返回返回三、强酸滴定弱碱影影响响滴滴定定突突跃跃的的因因素素：浓浓度度和和碱碱的的强强弱弱（Kb的的大大小小）。浓浓度度越越大大，碱碱越强，突跃范围越大。越强，突跃范围越大。目目测测法法确确定定滴滴定定终终点点，弱弱碱碱能能被被准准确确滴滴定定的的条条件件：cKb 10-8。0 0.50 1.00 1.50 2.00 a12 10 8 6 4 2pH
28、HCl 碱NaOHNH3Kb=10-5Kb=10-7Kb=10-9返回返回-6 多元酸、混合酸和多元碱的滴定一、多元酸的滴定二、混合酸的滴定三、多元碱的滴定返回返回一、多元酸的滴定0.10molL-1NaOH滴定等浓度H3PO4，滴定过程分析：FH3PO4三级pKa分别为： 2.12, 7.20, 12.36；F首先H3PO4被中和，生成H2PO4- ，出现第一个pH突跃，按两性物质近似公式计算化学计量点时的pH， pH=4.70，MO指示（红色黄色），误差约-0.5%；返回返回F继续滴定，生成HPO42- ，出现第二个突跃，按两性物质计算SP时的pH（不能忽略水的解离），pH=9.66，百里
29、酚酞指示（无色浅蓝色），误差约+0.3%；Fc Ka310-8，无法滴定，无第三个突跃。但若加入CaCl2使形成Ca3(PO4)2沉淀，将H+释放出，也可滴定（弱酸强化）。返回返回滴定曲线0 1.00 2.00 3.00 a12 10 8 6 4 2pH4.79.7 多多元元酸酸能能否否被被准准确确滴滴定定，首首先先 根根 据据 弱弱 酸酸 滴滴 定定 条条 件件 判判 断断c0Kai 10-8能滴定至哪一级；能滴定至哪一级； 若若仅仅考考虑虑多多元元酸酸相相邻邻存存在在组组分分能能否否分分别别滴滴定定，根根据据c0Kai 10-9 ，Kai/Kai+1 104，来来判判断断，否否则则不不能能
30、分分步步滴滴定定；如如H2C2O4，pKa1=1.22，pKa2=4.19，浓浓度度不不太太稀稀时时，两两个个H+都都可可被被滴滴定定，但但Ka1/ Ka2 104 ，故故不不能能分别滴定，只出现一个分别滴定，只出现一个pH突跃。突跃。返回返回例 14下列物质可否用相同浓度的酸碱标准溶液滴定？如果可以，有几个pH突跃？FA0.2molL-1 HF溶液（Ka=6.610-4）FB0.2molL-1 Na2C2O4溶液（H2C2O4 Ka1=5.910-2 Ka2=6.410-5）FC0.2molL-1 Na2CO3溶液（H2CO3 Ka1=4.210-7 Ka2=5.610-11）A可以，一个可
31、以，一个pH突跃；突跃；不可以，无不可以，无pH突跃；突跃；可以，两个可以，两个pH突跃。突跃。返回返回二、混合酸的滴定1.两种弱酸（HAHB）混合2.强酸（HX）与弱酸（HA）混合返回返回1. 两种弱酸（HAHB）混合F与多元酸相似，比较两种酸的强度，考虑浓度大小，在允许1的终点误差和滴定突跃0.4pH时，分别滴定其中较强的一种弱酸（如HA），需满足条件：自行考虑：HB的测定，或需测定HA+HB总量时需满足条件有哪些？返回返回2. 强酸（HX）与弱酸（HA）混合F综合考虑弱酸的强度KHA，各酸的浓度cHX、cHA和对测定准确度的要求等因素，判断分别滴定和测定总量的可行性。比较复杂，在此不详细
32、讨论。返回返回三、多元碱的滴定与多元酸的滴定类似，将Ka换Kb0 1.00 2.00 3.00 a12 10 8 6 4 2pH返回返回-7 酸碱滴定法应用示例一、水泥生料碳酸钙滴定值的测定二、烧碱中NaOH和Na2CO3含量的测定三、极弱酸（碱）的测定弱酸强化法四、铵盐的测定甲醛法或蒸馏法五、硅酸盐中硅的测定氟硅酸钾法六、醛和酮的测定七、环氧化合物的测定返回返回一、水泥生料碳酸钙滴定值的测定主要原料：石灰石、粘土和铁矿等。水泥生产工艺规定：生料中凡能与0.5000 molL-1 HCl作用的所有物质，都当作CaCO3，并用酸碱滴定法滴定出以CaCO3表示的百分含量，作为碳酸钙滴定值。返回返回
33、二、烧碱中NaOH和Na2CO3的测定双指示剂法F先以酚酞指示，HCl标液滴定至红色刚消失，消耗HCl体积V1，此时NaOH全部中和，Na2CO3中和为NaHCO3。F然后加入甲基橙指示，继续用HCl标液滴定至橙红色，消耗HCl体积V2，为NaHCO3消耗的体积。返回返回对于其他类似混合组分也可用此法测定，如 Na2CO3与 NaHCO3混合碱测定、 Na3PO4与Na2HPO4混合碱测定等。返回返回三、极弱酸（碱）的测定弱酸强化法如H3BO3的测定：2+ H3BO3 =H+ + 3H2OF例如加入甘露醇后，形成络合物的酸性增强（ pKa=4.26 ） ，可用NaOH滴定。返回返回再如H3PO
34、4滴定中，F若加入钙盐，生成Ca3(PO4)2沉淀，可滴定HPO42-。返回返回四、铵盐的测定 的Ka=10-9.26甲醛法：弱酸强化Ka=7.1 10-6返回返回当用NaOH滴定时，与NaOH的化学计量关系为1：1。蒸馏法：F铵盐置于蒸馏瓶内，加过量NaOH，加热将NH4+以NH3形式蒸馏出来，NH4+ + OH- = NH3 + H2OF可用标准HCl或H2SO4吸收，过量的酸以甲基红或甲基橙指示，NaOH标准溶液液返滴定。返回返回五、硅酸盐中硅的测定氟硅酸钾法返回返回六、醛和酮的测定盐酸羟胺法（肟化法）：=-=-溴酚蓝指示，NaOH滴定返回返回亚硫酸钠法：=-=-百里酚酞指示，HCl滴定
35、返回返回七、环氧化合物的测定返滴定法：F加入过量的HCl标准溶液F剩余的HCl标准溶液用NaOH标准溶液返滴定，用PP指示。返回返回-8 酸碱标准溶液的配制和标定F酸：lHCl：F碱：lNaOH：COOHCOOK+ NaOH = H2O +COONaCOOKH2C2O4 + 2NaOH = Na2C2O4 + 2H2OpH3.9，MO指示pH5.1，MR指示pH8，PP指示返回返回-9 酸碱滴定法结果计算示例例15 标定NaOH溶液时，以酚酞为指示剂，用邻苯二甲酸氢钾作基准物。现称取邻苯二甲酸氢钾1.0210g，滴定时用去NaOH溶液24.96mL。求该NaOH溶液的浓度。（邻苯二甲酸氢钾分子
36、量为204.23）解：返回返回例 16称取Na2CO3和NaHCO3的混合试样0.6850g，溶于适量水中，以甲基橙作指示剂，用0.2000molL-1 HCl溶液滴定至终点时，消耗50.00mL。如改用酚酞作指示剂，用上述HCl溶液滴定到终点时，需消耗多少毫升。（分子量：Na2CO3 105.99，NaHCO3 84.01）返回返回解：设试样中含Na2CO3 x g，则含NaHCO3（0.6850-x）g，据题意有：解得：x=0.2650g 返回返回本章内容小结返回返回-1 酸碱平衡的理论基础-2 不同pH值溶液中酸碱存在形式的分布情况分布曲线-3 酸碱溶液pH值的计算-4 酸碱滴定终点的指示方法-5 一元酸碱的滴定-6 多元酸、混合酸和多元碱的滴定-7 酸碱滴定法应用示例-8 酸碱标准溶液的配制和标定-9 酸碱滴定法结果计算示例
