一、定义、分类、命名 羰基化合物： 官能团醛:醛基： 酮： 酮羰基： 第十一章 醛和酮1、分类:A:据烃基不同分为脂肪族脂环族芳香族:芳环与羰基直接相连饱和的不饱和的一元醛酮：含有一个羰基多元醛酮：B. 据-C-的数目分为：llO2、命名普通命名法：醛 ：（从相应的“伯醇”的名称衍生而来）“正”、“异”、“新”酮：两个烃基的名称+酮例：CH3-CH-CHOlCH3异丁醛甲基苯基酮 苯乙酮甲基苯基(甲)酮常称苯乙酮用、等希腊字母标明取代基的位置 把苯环看作取代基：系统命名法：1）选主链：含有羰基的最长碳链 2）编号：从靠近羰基的一端编号 3）命名：醛基的位置必定在碳链的一端，因此不必标明其位次，酮羰基的位次需标明： 芳香族、脂环族醛酮： 把芳环、脂环看作取代基： 乙酰丙酮CH3CH2CHCH2-C-CH2CH3lCH2CH2CH3llOCH3-C-CH=CH-CHOllCH3Cl?5-乙基-3-辛酮？4-甲基-4-氯-2-戊烯醛3-苯基丙烯醛-苯基丙烯醛对甲氧基苯乙酮？多元醛酮：标明-C-的位次和个数llO2,4-戊二酮（-二酮）2-甲基丁二醛酮中羰基所连烃基是甲基时，即CH3-C-R, 称为甲基酮。
llO例：HO-CH2CH2COOH3-羟基丙酸3-羰基丁醛（3-丁酮醛） 分子中含 2个官能团时，按官能团优先顺序选择母体排在前面选作母体，排在后面的看作取代基.-COOH, -SO3H, -COOR,-COCl,-CONH2 -CN, -CHO, -COR, -OH, -SH, -NH2， -CC-, C=C 官能团优先次序：二、醛酮的结构 C：sp2 ：平面形偶极矩2.3-2.8D（较大）C=O与C=C相似，但电子云分布（电子云形状）不同： 电子云平均分布 电子云偏向于氧原子，羰基是强极性基团 C=C：非极性键，一般是由亲电试剂进攻而发生亲电加成,不可逆反应 C=O：既可由亲电试剂的进攻（一般是H+）氧原子引起，也可以由亲核试剂进攻C=O上C原子引起的但都是亲核加成反应 ；多数是可逆反应三、物理性质：状态：常温下，甲醛：气体， 其它：液或固沸点：比分子量相近的醇低；（原因：?）比分子量相近的烃高原因：?）溶解度：低分子的甲、乙醛，丙酮易溶于水例： 甲醛 甲醇 甲醚 乙烷(D) 2.34 1.71 1.29 0丙酮本身是很好的有机溶剂四、化学性质1、官能团的亲核加成 2、氧化还原反应3、-H的反应醛、酮的亲核加成机理及C=O的反应活性：四面体结构平面形常见的亲核试剂：HCN, NaHSO3, ROH, H2N-A, RMgX外消旋体影响醛酮亲核加成反应活性的因素：1）羰基碳上的正电性（正电性越大，速度越快）2）羰基碳上的空间效应 （空间位阻越大速度越慢）。
3）亲核试剂的亲核性及空间效应反应活性规律： 同一类羰基化合物中，R的体积小，或 吸电子能力强，则活性大 R-C-HR-C-RllllOO 醛大于酮例如：活性比较:b.c.a.a b ca b c d Cl3CCHOp-CH3-C6H4CHOC6H5CHOb.c.a.d.CH3-CHllOa c d b 1）加成氢氰酸（HCN） 1、亲核加成:- 羟基腈（或称氰醇）H+介质中反应慢； OH-介质中反应很快，？应用：验证亲核加成的机理（ CN-浓度大，反应快）增长碳链的方法之一，氰基水解生成羧酸、氰基还原生成胺必须使用碱催化，增加亲核试剂CN-的浓度 应用：-甲基丙烯酸甲酯例：（了解）2）加成饱和NaHSO3 （40%） （白色沉淀）- 羟基磺酸钠适应范围：醛，脂肪族甲基酮，C数8的脂环酮HSO3的体积较大，因此空间因素（空间位阻）对该反应的影响较大 反应可逆：加入稀酸或稀碱可以破坏NaHSO3CH3-C-SO3Na l l CH3 OHC=OCH3CH3+NaCl+SO2 +H2OC=OCH3CH3+Na2SO3+CO2 +H2O应用：用于以上醛酮的鉴别、分离、提纯例1) 如何把混在非羰基化合物中的醛除去？HClNa2CO32) 判断下列化合物哪些能与NaHSO3反应： 苯乙酮 丁酮 环戊酮 丙醛 二苯基酮3、加成醇（酸性催化剂：干燥HCl, 浓硫酸）醛与醇加成：缩醛（同碳二元醚，对碱，氧化剂稳定）反应机理：醛酮与 或-二醇反应：催化剂：干燥HCl，实际上有多种催化剂，如硫酸、对甲苯磺酸、离子交换树脂、分子筛等。
缩醛、缩酮的结构是二元醚，具有醚的某些性质，与碱、氧化剂不起作用但在酸性条件下易水解生成原来的醛和醇： 应用： A：有机合成中保护羰基： 部分羟基缩醛化，提高耐水性聚乙烯醇含多个羟基，溶于水的高分子B：合成纤维（维尼纶）（了解）C：合成香料、杀虫剂等（了解） 缩醛 (酮 )类香料有优于母体羰基化合物的花香、果香 ,香气透发 ,留香持久 ,具有香气类型多 ,原料来源丰富 ,生产工艺简单 ,化学性质稳定等特点 杀虫剂,塑料等的抗氧化剂,各种表面活性剂的消泡剂 玫瑰香味的香料物质 4、加成Grignard试剂制醇的重要方法应用：合成各类醇： 可以合成一些结构特殊的醇： 合成醇时进行结构分析:倒推法叔醇酮+格氏试剂有3种合成路线： 用石油裂化气合成，最合理的路线是第1种；第2、3种合成路线线，在合成Grignard试剂试剂 和酮时酮时 困难难 Cu/HBr/H2O2Mg/干醚醚由CH3CH2Cl和CH3CH=CH2合成 CH3CH=CH-CH=CH2(分析：C-C-C-C=COH C-C-C-C=C)OHCH3CHO + H2C=CH-CH2MgXCH3CH2OHH2C=CH-CH2XCH3CH2ClH2C=CH-CH3OH-/H2OCu/Cl2/光Mg/干醚练习：以CH3CH2CH2Br为原料（其它原料任选）制1、CH3CH2CH2CH2-OH2、CH3(CH2)3CH2-OH3、4、5、与氨及其衍生物的反应生成具有C=N结构的化合物 1)与NH3, RNH2反应C-NRllHOH-H2OC=NR亚胺C=O+H-NHR伯胺亚胺又称西佛(Schiff)碱，芳香族醛酮形成的亚胺稳定。
2)与羟胺，肼（苯肼）、氨基脲反应产物分别称为： 肟、腙、缩氨脲例： CH3CHO+H2N-OHCH3CH=N-OH乙醛肟应用：鉴别、分离醛酮： 6、与威梯希(Wittig)试剂反应Wittig试剂是有机膦化合物：三苯基膦与伯卤代烷、仲卤代烷（叔卤代烃不可）生成季鏻盐： 相当于氧原子被双键碳原子取代三苯基氧磷应用：合成特殊结构的烯烃： 利用不同的卤代烃与三苯基膦反应，得到不同结构的Wittig试剂，与不同结构的醛酮反应，得到不同结构的烯烃： 例1：+ PhCHO?尤其是适用于其他方法不易得的端位烯烃两类方法：1）醛酮与Wittig试剂反应 2）醛酮与Grignard试剂反应生成醇，再脱水 例2：*另外，加成H2O（了解）H2O是很弱的亲核试剂，除HCHO,CH3CHO和-多卤代醛酮外，其余的醛酮很难反应安全有效的催眠药）不稳定，只存在于水中2、-H的反应 醛酮的-H比烯活泼得多原因是C=O吸电子能力强,-H易变为质子从共振论看：比单纯负碳离子稳定得多，易生成烯醇式1）酮式和烯醇式互变异构（一般, 醛酮的烯醇式结构不稳定）-H越活泼或烯醇式越稳定，烯醇式含量越高常见活泼氢的酸性：H-CH2-CHO CH2CCH3R-CC-HllOpKa172025H例：CH3-C-HCH2=CH-OHllOCH3C-CH3CH2=C-CH3lllOHO极少极少遇FeCl3显色因形成六元环状共轭体系而稳定鉴别：2）羟醛（酮）缩合 含-H的醛酮 在稀NaOH催化作用下 生成-羟基醛酮。
2）碳数多一倍？问题： 1）如何制饱和醛？ （,-不饱和醛酮） 应用：有机合成中增长碳链： 丁醇机理：一个醛的- 碳与另一个醛的羰基碳成键注意：两种具有-氢的醛的反应没有意义 4种产物交叉羟醛缩合反应 一个不含-H的醛和另一个含-H的醛反应6 HCHO/NaOH羟酮缩合（比羟醛难，要设法使平衡右移）双丙酮醇异丙叉丙酮分子内羟醛缩合生成环状化合物，反应容易进行： 有3类-氢，活性不同。