第十三章 危险货物的性质(3学时)重点:1、危险货物的类项及性质; 2、影响危险货物运输安全的主要因素难点:1、危险货物的分类界定 第一节 危险货物的分类 一、危货的定义是指在运输过程中凡具有爆炸、燃烧、毒害、腐蚀、放射性等特征,运输、装卸、包装和贮存等环节中,容易造成人身伤亡和财产损失而受到特别防护的货物二、划分类(项、级)的原则1.物质本身的理化技术指标;2.运输中的可承受性和实用性;3.便于运输组织和采取不同的防范措施;4.一种危货有多种危险性时,按主要性质和易发危条件、程度和后果确定三、铁路危险货物类(项、级)的划分:根据国家公布的《危险货物分类标准》(GB6944)和《危险货物品名表》(GB12268),结合铁路运输实际情况,铁路运输危险货物按其主要危险性和运输要求划分类项如下:第1类爆炸品第1.1项有整体爆炸危险的物质和物品;第1.2项有迸射危险,但无整体爆炸危险的物质和物品;第1.3项有燃烧危险并有局部爆炸危险或局部迸射危险或两种危险都有,但无整体爆炸危险的物质和物品;第1.4项不呈现重大危险的物质和物品;第1.5项有整体爆炸危险的非常不敏感物质;第1.6项无整体爆炸危险的极端不敏感物品。
第2类气体第2.1项易燃气体;第2.2项非易燃无毒气体;第2.3项毒性气体第3类易燃液体第3.1项一级易燃液体;第3.2项二级易燃液体第4类易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质第4.1项易燃固体;第4.2项易于自燃的物质;第4.3项遇水放出易燃气体的物质第5类氧化性物质和有机过氧化物第5.1项氧化性物质;第5.2项有机过氧化物第6类毒性物质和感染性物质第6.1项毒性物质;第6.2项感染性物质第7类放射性物质第8类腐蚀性物质第8.1项 酸性腐蚀性物质;第8.2项 碱性腐蚀性物质;第8.3项 其他腐蚀性物质第9类杂项危险物质和物品第9.1项 危害环境的物质;第9.2项 高温物质;第9.3项 经过基因修改的微生物或组织,不属感染性物质,但可以非正常地天然繁殖结果的方式改变动物、植物或微生物物质 第二节 各类危险货物的性质 第一位数字代表货物所属类别,第二位数字代表该类中的项别,2、3、4位数字代表在项中的顺序号如:[T]72001 7—类别 2—项别 001—顺序号,T可选,表示没有列入国际危货品名表,只是铁路危货一、爆炸品[1××××]1.性质(1)爆炸性[物理爆炸、化学爆炸、核爆炸]苦味酸、TNT、迭氮铅PB(N3)2、黑火药。
能产生大热、大气、大力,由易燃易分解化合物或含氧化剂混合物组成,有(-O-O-)、(-OCLO3)、(-NO2)、(-N=N=N-)、(-O-C=N)多数温度越高越易爆炸,硝化甘油例外2)不稳定性[三个特征]:外作用,剧烈反应,产生大量气体热量,形成巨大压力2.炸药的性质(1)爆速:爆炸波的传播速度2)敏感度指对某种外界作用,使炸药发生爆炸的难易程度主要有热敏感度和机械敏感 (3)影响敏感度的因素①爆炸物中含的爆炸团(基)愈活泼,数目愈多感度愈大;②爆炸释放热量(爆热)愈大感度愈大;③物态不同,感度不一,熔融状态要比固态的感度高;④炸药愈细爆轰感度愈大⑤温度愈高感度愈大;⑥炸药的密度愈大,愈不利于热点的形成和火焰的传播,感度降低;⑦杂质硬度愈大、熔点愈高、含量愈多、粒度愈大感度愈大3.分类界定量(1)整体[11×××]整体爆炸,爆轰的高速冲击波燃烧如硝化甘油11048;(2)抛射[12×××]有抛射危险,有气体推进(抛射),带弹头时有贯穿燃烧爆炸性;(3)燃烧[13×××]无整体爆炸,有燃烧、较小爆炸、抛射性照明弹12033、礼花13056;(4)一般[14×××]无大危险,燃烧性物制成火工品,如导爆索14007、鞭炮;(5)不敏感[15×××]。
钝感性,起爆需外界能量,只能用起爆器材(雷管等)起爆 4.举例(1)C6H5CH3(甲苯)+3HNO3=C6H2(NO3)3CH3(三硝基甲苯)+3H2O(继续) C6H2(NO3)3CH3 =CO2+H2O+11CO+2H2+3N2 +热量(2)硝化甘油:4C3H5(ONO2)3=12CO2+10H2O+6N2+O2+热量(3)硝酸铵: 2NH4NO3=4H2O+2N2+O2+热量(4)害火药:2KNO3+S+3C=K2S+N2+CO2+热量二、气体[2××××]1.压缩和液化气体是在50℃时蒸汽压力大于300kPa,或在20℃及101.3kPa下是气态的物质2.性质(1)液化临界温度比常温高,压缩液化,如氯气、氨气临界温度比常温低,加压降温液化2)受热膨胀严格按《气瓶安全监察规程》检验气瓶质量,遵守有关充装数量规定3.液氯和液氨接触有爆炸危险2Cl2+2H20=3HCl+O2 NH3+H20 =NH4OH NH4OH+HCl=NH4Cl+H2O生成的三氯化氮极不稳定,受热或冲击、震动可发生爆炸:2NCl3 = N2 + 3Cl2液氯和液氨瓶严密不漏,两种钢瓶不能同装一个车厢、一库。
4.分类界定(1)易燃气体[21×××]易燃,有氢[21001]、磷化氢及腔、卤代短等防热、防明火;(2)不燃气体[22×××]无毒不燃,窒息;不燃但助燃,防明火、防与油脂接触,O2[22001];(3)有毒气体[23×××]毒性强,少量吸入即能中毒,Cl2 [23002]三、易燃液体[3××××]1.易燃液体就是把闪点(闭杯)在61℃(开杯65℃)以下的液体归属易燃液体2.性质(1)很强的挥发性(2)高度的易燃性易燃程度用“闪点”表示在闪点测定仪中测定,当装有液体试样小杯上方与一定直径和长火焰火苗接触时,液体挥发蒸气初次生蓝色闪火时的液体温度为闪点若盛装液体小杯无盖,测得闪点为开杯闪点;闪点与沸点有关,沸点愈低闪点愈低愈易燃3)爆炸性 一般下限愈低,上、下范愈大愈易爆4)毒害性对皮肤、眼睛、粘膜有刺激,甲醇蒸气会伤害视神经,异氨酸甲脂、氨基乙烧受热放剧毒氧化物气体装卸注意通风,运输保管防止污染食品3.分类界定(1)低闪点液体(闪点(闭杯)小于-18度℃)[31×××],乙醛;(2)中闪点液体(闪点(闭杯)-18℃~23℃)[32×××],甲醇[32058];(3)高闪点液体(闪点(闭杯)23℃~61℃)[33×××],煤油[33501]。
四、易燃固体、易于自燃的物质、遇水放出易燃气体的物质[4××××]1.定义易燃固体是该物品燃点较低,受热、冲击、摩擦与氧化剂作用,能爆炸产生有毒气体;其有含磷化合物、硝基化合物、易燃金属粉末,有的含过量水分或小包装爆炸性物自燃物品是未经明火接触,通过本身缓慢氧化而燃烧的物品,如黄磷遇湿易燃品是遇水或受潮时发生剧烈的化学反应,放出大量的易燃气体或热量2.性质(1)高热、明火、摩察和氧化剂下易燃烧4P + 5O2 = 2P2O5 S + O2 = SO2如误服黄磷,用硫酸痛洗:2P+5CUSH4+8H2O=5CU+2H3PO4+5H2SO4(2)自燃性黄磷保管在水中,与空气接触会氧化发热,达到自燃点(30℃)便猛烈燃烧3)遇水(湿)反应CaC2+H2O=Ca(HO)2+C2H2 CaP2+H2O=Ca(HO)2+PH3(4)还原性6P + 5KCLO3=5KCl+3P205 S+2H2S04==2H20+3S02(5)爆炸性、毒性P4S3 + O2 = P2O5 + SO2爆炸性:三硝基苯酚(含水《30%,11057,含水》30%,41025)。
4.分类界定(1)易燃固体: 一级41×××,红磷41001,硫磺41501;二级415××;(2)自燃物品: 一级42×××,黄磷42001;二级425××,油纸及制品42510;(3)遇湿易燃物品: 一级43×××, Ba(HO)2 43506;二级五、氧化剂和有机过氧化物[5××××]1.定义氧化剂有高价原子,有机过氧化物含过氧基,强氧化性,对热、震动、摩擦撞击敏感,易燃烧或爆炸铁路运输的氧化剂不同于一般氧化剂,根据运输外界条件,强调受热、受潮、摩擦、撞击的危险性及与酸、碱、易燃物、粉状可燃物等接触引起燃烧或爆炸的危险性规定的2.性质(1)强氧化性:分子中有高价原子或过氧基-O-O-;(2)燃烧和爆炸性氧化剂含高价原子,适当外因燃烧和爆炸、过氧化物遇水、受潮或遇酸分解放02;2KCl03=2KCL+302 2Na202+2H20=4NaOH+02含氧酸盐与酸能放出氧气、有机过氧化物含过氧基,易燃烧爆炸过氧化二苯甲酰4KMn04+2H2S04=二2K2S04+2H20+4Mno2+3O23.分类界定氧化剂:51×××,一级:KNO351056,二级:Ag2O51520;有机过氧化物52×××,过甲酸52050。
六、毒性物质和感染性物质[6××××]1.定义毒害品具有强烈的毒害性,指少量侵入人体即能引起人体中毒或致病的物品感染性物品是少量误服、吸入或皮肤接触后,能与体液和组织发生生物化学作用或生物物理变化,扰乱或破坏肌体正常生理功能,引起暂时性或持久性的病理状态,甚至危及生命2.性质(1)毒性(鸦片As2O3)最大耐受剂量(浓度)LD0、致死剂量(浓度)LD、最小致死剂量(浓度)MLD、半数致死剂量(浓度)LD50、绝对致死量(浓度)LD100、阈浓度、无反应浓度Living Die)(2)遇酸放有毒气体,如氧化物与酸生成剧毒的氢氰酸:2NaCH+H2S04=Na2S04+2HCH(剧毒)(3)遇水放有毒或剧毒气体,氯乙醇、三氟化砷磷化物遇水放剧毒、易燃磷化氢气体:ALP +3H20=Al(OH)3+PH3(剧毒)(4)易燃、易爆和腐蚀性迭氮钠、迭氮钡受热分解爆炸,羰基化合物易挥发,硫醇类、硝基、苯胶类、煤焦沥青、生漆易燃或可燃;氟化氢镀、亚硝酸销有腐蚀性4.分类界定毒害品[61×××],一级,剧毒,砒霜61007;二级,有毒,四氯化碳,61554;感染性物品[62×××]七、放射性物品的性质(见第十五章)八、腐蚀品[8××××]1.定义能灼伤人体,能对金属等物品造成损坏的固体或液体,一般为酸碱、强氧化性物品。
2.性质(1)腐蚀性接触皮肤、眼睛粘膜,进入呼吸、消化系统,破坏细胞,造成化学烧伤Fe+H2S04(稀)==FeS04+H2 C2H22O11=12C+11H2O(2)毒害性 能挥发刺激性和毒性气发烟硝酸、发烟硫酸、氢氟酸和溴化物3)燃烧性遇明火燃烧,冰醋酸、无水肼有的有较强氧化性,硝酸和松节油猛烈燃烧:56HNO3+C10H16=36H20+l0CO2+56NO2与水剧烈反应,放热量和有毒气体,如生石灰、氯磺酸遇水:CaO+H20===Ca(OH)2+热量 ClSQH+H20-=H2S04+HCl++热量3。