聚氯乙烯( PVC) 一、综述: ß1.定义:聚氯乙烯,简称PVC(Polyvinyl chloride polymer),是由氯乙烯单体在引发剂作用下聚合 而成的热塑性树脂 ß分子式:(CH2-CHCl)n ß2.结构:聚氯乙烯分子链结构如下: ß ~~~CH2-CH-CH2-CH-CH2-CH~~~ ClClCl 二、合成方法 1.氯乙烯单体 氯乙烯的工业生产方法有乙炔电石法、联合法、氧氯化法等 (1)乙炔电石法: CH≡CH+HCl →CH2=CHCl (2)联合法: CH2=CH2+Cl2→CH2Cl-CH2Cl →CH2=CHCl+HCl CH≡CH+HCl →CH2=CHCl (3)氧氯化法: 2CH2=CH2+Cl2+1/2O2 →2CH2=CHCl+H2O 氧氯化法是随着石油工业的发展于20世纪60年代问世的,由于原料丰富,节省电能,成 本较低,是当前生产氯乙烯的主要方法 2.氯乙烯单体的聚合 nCH2=CHCl → (CH2-CHCl)n 聚合过程中聚合度由聚合温度来控制,聚合速率由引发剂用量 来调节工业上采用的聚合方法有四种:悬浮聚合、乳液聚合、本体聚 合和溶液聚合。
聚合方法温度调节聚合度聚合物形 态 工艺及产物特点 悬浮聚合容易低粉状小粒子工艺成熟后,后处理简单,质量好,成本低,占PVC总 产量90%左右,用途广泛 乳液聚合容易高糊状生产易连续化,产品粒细,但后处理复杂,含杂质较 多,电绝缘 性、热稳定性及色泽较差,一般用于糊塑 料 本体聚合难低粉状小颗 粒 工艺简单 ,树脂纯度高,性能优异,适宜制造高度透明 制品,但反应热不易排除 溶液聚合容易低糊状成本高,树脂与溶剂分离及溶剂回收工艺复杂,仅限于 制造特殊涂料 三、聚氯乙烯性能 PVC塑料的综合性能 性能硬质PVC软质 PVC 性能硬质 PVC 软质 PVC 相对密度1.35~1.461.16~1.3 5 最高工作温度/℃7050~100 吸水率(浸24h)/%0.07~0.50.15~0.8热导 率/[W/(m•K)]0.126~0. 293 0.126~0. 167 拉伸强度/MPa35~5210~24线膨胀系数/(x10-5K-1 ) 5~187~25 伸长率/%40100~500体积电 阻率/(Ω•cm)1012~10161011~1014 弯曲强度/Mpa70~112介电损 耗角正切( 106Hz) 0.05790.0579 压缩 强度/MPa55~85约8.8相对介电常数( 60~106Hz) 2~3.64~9 悬臂梁冲击强度/( J/m) 21.5~105. 8 介电强度/(kV/mm)≥18≥14 邵氏硬度75~85(D ) 50~95( A) 1.力学性能 由于PVC是极性聚合物,分子间 作用力较大,固体表现良好的力 学性能。
力学性能的数值不仅取决于相对 分子量的大小,而且与所添加助 剂的种类和数量也有关 2.热性能 Tg是PVC的理论使用温度的上限,超过此温度PVC开始软化PVC的Tg 在80~85℃ PVC热稳定差,无论受热或日光都能引起变色,逐渐变为黄色、橙色、 棕色直到黑色,伴随着力学性能和化学性能的降低 3.化学性能 PVC具有良好的化学稳定性耐大多数油类、醇类和脂肪族的侵蚀, 但不耐芳烃、氯代烃、酯类等有机溶剂,环己酮、四氢呋喃、二氯乙烷 等是PVC良好溶剂 硬质PVC(UPVC)的化学稳定性 化学介质浓度/%质量变化/%拉伸强度保持率/%外观变化 硫酸300.00790.0无 氢氧化钠30-0.04294.2无 甲醛370.02094.5发白,失去光泽 乙醇950.02090.8无 汽油120-0.02691.4无 苯一天后,分层失光 丙酮2h即发白,分层 氯磺酸0.5h后全部碳化 4.电性能 PVC是体积电阻率和介电强度较 高、介电损耗较小的电绝缘材料之 一 PVC塑料的电性能还取决有配 方设计,不同配方制得的PVC绝缘 材料适用于不同应用场合 5.卫生性 工业生产的PVC 树脂本身是无毒的,他的卫生性主要有两个 方面: (1)树脂中残留的氯乙烯单体,经试验证明是对人体有害 的; (2)在加工过程中使用的许多工业助剂,尤其是热稳定剂 具有不同程度的毒性。
近年来,随着PVC合成技术的提高,PVC树脂中氯乙 烯单体的含量成功降低到5x10-6以下,可生产出食品级PVC 树脂 除毒性外,PVC的卫生性还应考虑助剂的析出和在溶 剂中的析出问题 四、成型加工 1.聚氯乙烯加工特性: (1)成型加工中的热稳定性: PVC的黏流温度在136℃以上,在140℃即产生大量分 解,给PVC成型加工带来很大困难因此,成型加工中必须 加入热稳定剂来提高分解温度,对于软制品还可以加入增塑 剂来降低黏流温度加入热稳定剂后分解温度可达到200℃ (2) 熔体的流变特性 PVC熔体的流变性属于 非牛顿流体, 黏度的变化 不但与温度有关, 而且与剪切速率有关 (3)熔体塑化特性 在成型加工中,PVC的熔化速度慢,熔体强 度低,易引起熔体流动缺陷,需加入加工改性剂来 克服这些缺点,加快树脂的塑化过程中的凝胶化速 度,提高熔体的流动性,达到改善制品质量的目 的 ACR是一类丙烯酸酯类共聚物,是PVC最常用 的加工改性剂 (4)加工设备适应性 PVC是热敏性树脂,成型加工中极易热分解因此,除了加入稳定剂外, 成型加工设备应具有避免物料长期受热、便于熔体流动的特性 a.选用深螺槽螺杆; b.采用快速塑化和高速注射工艺; c.制品设计避免尖角,规避应力集中; d.设备、模具与PVC接触的部分应注意防腐处理。
(5)其他 PVC是无定形聚合物,当熔融物冷却时,收缩率不大,一般UPVC为 0.1%~0.6%,SPVC为1.0%~2.5%;PVC的极性使其具有易着色和易印刷 的优点 2.成型加工与制品 (1)挤出成型与制品: PVC挤出成型制品有两大类:一类是软质制品,一般用相 对分子质量较高的PVC树脂(SG-1~SG-4),用单螺杆挤出机可 顺利成型,制品主要有薄膜、软管、电线电缆等;另一类是硬质 制品,一般选用相对分子质量较低的PVC树脂(SG-4~SG-7), 用单螺杆和双螺杆挤出机均能成型 硬质制品有硬管、硬板、异型材 (2)注射成型与制品: 注射成型对物料流动性要求较高,增加加工难度为降 低成型加工温度,一般UPVC选用相对分子质量较低的PVC树 脂注塑制品主要有两类:a.管件b.鞋类 (3)压延成型与制品: SPVC压延薄膜是压延成型的主要产品选用PVC树脂和 无毒助剂生产的压延薄膜用于制造输血袋、输液袋等医用制品已 得到广泛应用 五、应用范围 ß从消费结构来看,目前 PVC 产品中65%的 消费领域在硬制品( 包括管材 15%、管件 5%、门窗及型材30%、硬片及板材8%,等 等) ,35%用于软制品生产。
以后 PVC 硬 制品的比例还将逐步扩大,硬制品发展将 以复合材料、掺混材料及其它适应建材市 场要求的原料和制品为主软制品则仍以 电线电缆、包装材料和壁纸为主制品整 体向无毒、低增塑剂方向发展 ßPVC 市场价格越来越呈现出波动剧烈、周期性强的特 点,总的来说,供求格局是根本因素,具体则表现为短 期的成本因素、生产因素、库存变化、需求变化、上游 原料价格变动( 电力价格、原盐价格、原油价格、乙烯 价格、VCM 及 EDC 单体价格等) ,中长期还受到国家 政策影响,如反倾销、电价调整、产业结构、行业准 入、税率调整等的影响供求关系是影响 PVC 价格的 根本因素长期来看,近年我国 PVC 产能持续快速增 长,产量大幅提高,但 PVC 产能利用率却有所下降, 同时需求增长放缓,净进口量持续下降,预计我国在不 久的将来会转入净出口国行列从国内 PVC 供需格局 的演变看,随着新产能的上马国内市场供给转为宽松, 供求关系总体将向供过于求方向发展 六、主要用途 ß聚氯乙烯树脂 ß由于化学稳定性高,所以可用于制作防腐管道、管 件、输油管、离心泵和鼓风机等聚氯乙烯的硬板广 泛应用于化学工业上制作各种贮槽的衬里,建筑物的 瓦楞板,门窗结构,墙壁装饰物等建筑用材。
由于电 气绝缘性能优良,可在电气、电子工业中,用于制造 插头、插座、开关和电缆在日常生活中,聚氯乙烯 用于制造凉鞋、雨衣、玩具和人造革等! ß具体分类: ß(一)PVC一般软制品 ß利用挤出机可以挤成软管、电缆、电线等;利用注射 成型机配合各种模具,可制成塑料凉鞋、鞋底、拖 鞋、玩具、汽车配件等 ß(二)PVC薄膜 ßPVC与添加剂混合、塑化后,利用三辊或四辊压延机制 成规定厚度的透明或着色薄膜,用这种方法加工薄膜, 成为压延薄膜也可以通过剪裁,热合加工包装袋、雨 衣、桌布、窗帘、充气玩具等宽幅的透明薄膜可以供 温室、塑料大棚及地膜之用经双向拉伸的薄膜,所受 热收缩的特性,可用于收缩包装 ß(三)PVC涂层制品 ß有衬底的人造革是将PVC糊涂敷于布上或纸上,然后在 100摄氏度以上塑化而成也可以先将PVC与助剂压延 成薄膜,再与衬底压合而成无衬底的人造革则是直接 由压延机压延成一定厚度的软制薄片,再压上花纹即 可人造革可以用来制作皮箱、皮包、书的封面、沙发 及汽车的坐垫等,还有地板革,用作建筑物的铺地材 料 ß(四)PVC泡沫制品 ß软质PVC混炼时,加入适量的发泡剂做成片材 ,经发泡成型为泡沫塑料,可作泡沫拖鞋、凉 鞋、鞋垫、及防震缓冲包装材料。
也可用挤出 机基础成低发泡硬PVC板材和异型材,可替代 木材试用,是一种新型的建筑才材料 ß(五)PVC透明片材 ßPVC中加冲击改性剂和有机锡稳定剂,经混 合、塑化、压延而成为透明的片材利用热成 型可以做成薄壁透明容器或用于真空吸塑包装 ,是优良的包装材料和装饰材料―如月饼包装 盒 ß(六)PVC糊树脂 ß将PVC分散在液体增塑剂中,使其溶胀塑化而成增塑溶 胶,通常用乳液或微悬浮树脂,还需加稳定剂、填料、 着色剂等,经充分搅拌,脱气泡后,配成PVC糊,再用 进、浸渍、浇铸或搪塑等加工成各种制品如衣架、工 具手柄、圣诞树等 ß(七)PVC硬板和板材 ßPVC中加入稳定剂、润滑剂和填料,经混炼后,用挤出 机可挤出各种口径的硬管、异型管、波纹管,用作下水 管、饮水管、电线套管或楼梯扶手将压延好的薄片重 叠热压,可制成各种厚度的硬质板材板材可以切割成 所需的形状,然后利用PVC焊条用热空气焊接成各种耐 化学腐蚀的贮槽、风道及容器等 ß(八)PVC其他 ß门窗有硬质异型材料组装而成在有些国 家已与木门窗铝窗等共同占据门窗的市场 ;仿木材料、代钢建材(北方、海边);中空 容器 谢谢观赏 。