1,2019/8/6,3.晶体的长大,晶胚变成晶核后,晶核立即开始长大; 晶体的长大主要与液/固界面的结构以及液/固界面前沿液相中的温度分布有关; 形核主要影响晶粒的大小, 晶粒长大主要影响长大的方式和组织形态.,2,2019/8/6,界面温度Ti须在熔点Tm以下,以满足(dN/dt)F>(dN/dt)M的条件,即液/固界面向液体中移动,界面前沿液体中要有一定的过冷度(动态过冷度ΔTk),ΔTk远小于形核时所需要的临界过冷度,一般金属ΔTk约为0.01℃~0.05℃,>,3.1晶体长大的条件 :动态过冷度,,3,2019/8/6,3.2 液/固界面的微观结构,粗糙界面:界面上的原子排列比较混乱,原子分布高低不平,仅在几个原子厚度的界面上,液、固两相原子各占位置的一半 宏观来看比较平直,不出现曲折的小平面,也称为非小平面界面,或称为非结晶学界面 常用的金属如Fe,Al,Cu,Ag等的结晶界面属于粗糙界面要使液固界面稳定推进,必须界面能量保持最低,即光滑界面和粗糙界面,4,2019/8/6,光滑界面:液/固界面上的原子排列比较规则,液体与固体在界面处截然分开,微观上看界面光滑 宏观上往往是由若干小平面组成,也叫小平面界面,或称为结晶学界面。
主要是无机化合物和亚金属的结晶界面,如Sb,As,Bi,Ga,Si,Ge等5,2019/8/6,3.3晶体长大的机制 --液态原子以什么方式添加到固相上?,固/液界面的微观结构不同,晶体长大的机制也不同6,2019/8/6,1)垂直长大方式,粗糙界面结构,适用于大多数金属,在几个原子厚度的界面上,从液相扩散过来的原子很容易填入空位中与晶体连接起来,使晶体连续地垂直生长 长大速度非常快,约为10-2cm/s;需要的动态过冷度很小,约0.01~0.05℃,7,2019/8/6,2)二维台阶长大方式,光滑界面结构,大部分气相生长和某些溶液生长及某些金属和半金属; 界面原子在台阶处结合比较稳定,横向生长方式向前推移,直到覆盖完整个表面; 晶体的进一步长大,必须重新形成二维晶核或台阶;需要较大的形核功,晶体成长速度很慢,ΔTk=1-2℃;,晶体的密排面上二维晶核长大 N二维晶核;S 台阶;K 弯结,8,2019/8/6,3)晶体缺陷生长机制,a:晶体内部存在的螺型位错模型,为晶体生长提供台阶源; b:晶体中孪晶的两个晶面构成一个沟槽作为台阶源,晶体成长在沟槽两边进行; c:其它缺陷生长机理:刃型位错作为台阶源; d:速度均较慢,光滑界面的螺型位错和孪晶的沟槽成长方式示意图,9,2019/8/6,3.4 纯金属长大的形态,长大形态指长大过程中液/固界面的形态,包括平面状长大和树枝状长大,主要取决于液/固界面结构的类型和界面前沿液相中温度分布特征。
10,2019/8/6,正温度梯度: 离开液固界面越远,温度越高,过冷度越小 原因:模壁附近温度最低,型腔中心温度高,结晶潜热通过固体释放到模壁固/液界面液体中的正温度梯度,1)液固界面前沿温度梯度:,,11,2019/8/6,负温度梯度 离液固界面越远,温度越低,过冷度越大 原因:在特殊情况下,结晶从型腔内开始,结晶潜热通过固体和液体释放,,固/液界面液体中的负温度梯度,,12,2019/8/6,2)温度梯度对晶体长大形态的影响,正温度梯度下的平面状长大:界面保持平直状态 即使有突出到界面之外的晶体出现,在正温度梯度下,界面前沿温度升高,突起部分会熔化消失,光滑界面和粗糙界面均如此正温度梯度纯金属凝固的界面形态 (a)光滑界面(b)粗糙界面,13,2019/8/6,负温度梯度下的界面形态: 对于粗糙界面的晶体来说,液/固界面上始终象树枝那样向液体中长大,并不断地分枝发展,界面上微小区域突起进入到过冷液体中时,过冷度增大,长大速率越来越大 本身生长时释放出结晶潜热,不利于其附近的晶体生长,只能在较远的地方形成另外一个突起,14,2019/8/6,一次轴(晶轴):首先长出的晶枝 二次轴、三次轴…… 形成树枝状骨架,故简称为树枝晶(简称枝晶),锑锭表面的树枝状晶,15,2019/8/6,钢的缩孔中的枝晶,缩孔的不同方向上形成的枝晶,二次晶轴垂直于一次晶轴生长,16,2019/8/6,自然界中的枝晶-雪花,17,2019/8/6,树枝状晶体长大的方向性,树枝状长大晶体特定的方向性,主要取决于晶体结构,fcc<100>,bcc<100>,hcp<10-10> 因为能量最低的密排晶面露在表面,fcc中开始形成的晶核为 {111}八面体,显示出<100>方向的六个尖端,尖端处的过冷度较大,即为晶体的优先成长方向。