湖南大学无机化学课程2008年考试试卷A卷答案

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1、湖南大学无机化学课程 2008 年考试试卷 A 卷答案一.选择1.A 2.D 3.B 4.B 5.B 6.B 7.A 8.C 9.D 10.C 11.B 12.A 13.C 14.A 15.C二.填空1.2PbO2 + 2H2SO4 2PbSO4 + O2+ 2H 2O2.BF3, SbF5; H2O, CH2COOH, C6H6;HF+H2OH3O+F-HF+CH3COOHCH3COOH2+F- HF+ C6H6C6H7+F-3.氢氧化物; NH 3-NH4Cl4.Cr(en)33+ , Fe(EDTA)2-, Mn(SCN)64-,5.NH2NH2, NH2OH, HN36.0.887.H

2、I,H2S三.简答题1. NaOH 溶于水, 首先是 Na 与 OH 断键,需吸热,然后是 Na 离子水合化,是放热过程;离子水合化所放出的热量大于断键所需热量,总体表现为放热。而 NH4NO3 溶于水,只有断键过程, NH4 已饱和,无水合化过程,总体表现为吸热过程。2. O2分子的分子轨道式为 O2 K K(2s ) 2(*2s ) 2( 2p x)2(2p y) 2(2pz ) 2(*2p y ) 1(*2p z ) 1 .其中(2s) 2 和(*2s ) 2 对成键没有贡献;(2p x) 2 构成 1 个 键;(2p y) 2的成键作用与(*2p y ) 1 的反键作用不能完全抵消,且

3、因其空间方位一致,构成 1 个三电子 键;(2p z) 2 与(*2p z ) 1 构成另 1 个三电子 键。所以 O2分子中有 1 个 键和 2 个三电子 键。因 2 个三电子 键中各有 1 个单电子,故 O2有顺磁性. N2 分子的分子轨道式为 N2 ( 1s) 2( *1s) 2( 2s) 2( *2s) 2( 2p y) 2( 2p z)2( 2p x) 2. 分子轨道式中( 2s) 2 的成键作用与( *2s) 2 的反键作用相互抵消,对成键没有贡献;( 2p x) 2 构成 1 个 键; ( 2p y) 2 、( 2p z) 2 各构成 1 个 键。所以 N 2 分子中有 1 个

4、键和 2个 键。由于电子都填入成键轨道,而且分子中 轨道的能量较低,使系统的能量大为降低,故 N2 分子特别稳定。3.(1)Cl NH3PtH3N NO2 反-PtCl (NO2 ) (NH3)2 Cl NO2PtH3N NH3 顺-PtCl (NO2 ) (NH3)2(2) OH HO NH3 CoHO NH3NH3面-【Co(OH)3(NH3)3】OH NH3 NH3 CoHO NH3OH经-【Co(OH)3(NH3)3】4. 2,2,2- 穴醚有利于与钾离子形成配合物,因为 2,2,2- 穴醚是多环化合物,可以完全包围金属离子,这样的结构更稳定.5.因产生的 F2 能与水反应,生成氧气,

5、所以不能用 KF 的水溶液。HF 是一种共价化合物,同时 HF 与 HF 之间能形成氢键而缔合起来,不能电离出离子,所以液态 HF 不能导电。氟化钾的无水氟化氢溶液中 HF 起溶剂的作用,而 KF 属于离子化合物可以离解 ,F-与 HF 结合成稳定的 HF2-,可进一步促进离解而导电,电解时阴阳两极分别发生如下反应阳极:阴极:6.由 Sc、Y 至 La 随着原子序数的递增其原子半径及离子半径是呈递增变化。但从 La 到 Lu 的原子半径和离子半径随着原子序数的递增其总趋势是呈递减变化的,这个现象称为“镧系收缩” 。镧系元素对后续元素对后续的元素性质的影响具体表现在: (1)15 种镧系元素间彼

6、此性质相似。(2)Y 与镧系元素性质相似,组成了稀土元素。(3)镧系后的同族元素性质相似,造成了 Zr-Hf,Nb-Ta,Mo-W 性质相似;轻重铂系元素间(Ru-Os,Rh-Ir,Pd-Pt)性质相似,这些元素成了无机化学中很难分离的几对元素。(4)由于镧系收缩加剧了 6s 轨道的收缩,使 6s2 电子呈现惰性,惰性电子对效应在 p 区主族元素性质的递变规律是从上到下高氧化数趋于不稳定,因此可以说镧系收缩改变了 p 区主族及副族的氧化数递变规律。7.(1) 01n+36Li 13H+24He(2) 1327Al+24He 1530H+01n四、(1) K2PtCl4 NH3.H2O NaBr Py(2) K2PtCl4 4 NH3.H2O Py Cl- Br-Br- Cl-五. 以上均为高自旋,外轨型FeF63- : Fe3+ ,3d 5 ,u= n(n+2) =5.92 n=5Mn(SCN)64- :Mn 2+ ,3d 5 ,u= n(n+2) =6.1 n=5Co(SCN)42- :Co 2+ ,3d 7 ,u= n(n+2) =4.3 n=3六. A 为 CuCl2,B 为 Cu(OH) 2,C 为 CuS ,D 为 AgCl七、达到平衡时,溶液中残留的 Cu2+离子浓度为 8.1*10-28 mol/L

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