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1、水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3第一节第一节 图形表示法图形表示法第二节第二节 简单三元水盐体系相图简单三元水盐体系相图第三节第三节 复杂三元水盐体系相图复杂三元水盐体系相图第四节第四节 两条规则在相图中的运用两条规则在相图中的运用第五节第五节 等温蒸发过程分析等温蒸发过程分析第六节第六节 三元水盐体系相图的应用三元水盐体系相图的应用水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3一、分类和相律特征一、分类和相律特征二、三元水盐体系组成表示法二、三元水盐体系组成表示法三、空间立体图三、空间立体图水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3组分数为3的体系是三元体系。1.由共同离子的两
2、种盐和水构成的体系三元水盐体系。 如:AM-BM-H2O共同阴离子,或AX-AY-H2O共同阳离子2. 一种盐和两种非电介质组成的溶液。如:NaNO3CH3OHH2O3.一种酸性氧化物和一种碱性氧化物和水构成的水盐体系 如: 4. 固相有水合物或复盐生成的三元水盐体系称为复杂三元水盐体系。 对三元水盐体系,相律公式为 F=C-P+1=4-P当P=1时,自由度最大为3。当F=0时,最大相数为4。恒温恒压时,最大相数为3,自由度最大为2。OtBA水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 设有一个三元水盐体系设有一个三元水盐体系NaClNaClKClKClH H2 2O O,如果用如果用a a、b
3、 b、c c分别表示分别表示NaClNaCl、KClKCl、H H2 2O O的质量百分数。则有以下关系:的质量百分数。则有以下关系: a a+b+b+c+c=100%=100% 在三元水盐体系中,仅有两个组分的浓在三元水盐体系中,仅有两个组分的浓度是独立变数,另一组分浓度为非独立变数。度是独立变数,另一组分浓度为非独立变数。水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用31.1.正三角形(以溶液为基准)正三角形(以溶液为基准) 图中图中M M点,通过点,通过M M点作点作DEDE、FGFG、HLHL线分别平行于三角形线分别平行于三角形的三条边。从图中可看出以的三条边。从图中可看出以下的关系:下的关
4、系: HC=EM=GM=GE=LB= aHC=EM=GM=GE=LB= a GC=DM=HM=HD=AF= bGC=DM=HM=HD=AF= b AD=FM=LM=BE=FL= cAD=FM=LM=BE=FL= c 这样,可在这样,可在ABCABC任一边上任一边上同时读出系统同时读出系统M(MM(M点点) )的组成。的组成。AFLC%BCGEHDa%b%图图3-1 正三角形坐标正三角形坐标M水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用32.2.直角等腰三角形直角等腰三角形(以溶液为基准)(以溶液为基准) 这种坐标的读数方法和正三角形法相同。由于直角等腰三角形有斜边,其刻度和直角边上不同,因此,读数
5、时可只读直角边上的刻度。这种坐标可以直接在直角坐标纸上标绘,十分方便,而且对于近水点处的图形适当地放大。系统M(M点)含B30%,含A为50%,水则自然为20%。WBAMM1M2(H2O)ba50%30%图图3-2 直角等腰三角形坐标直角等腰三角形坐标水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用33.其他坐标(以局部物质为基准)其他坐标(以局部物质为基准)(1)以水为基准)以水为基准 (2)以干盐为基准)以干盐为基准图图3-3 两种坐标两种坐标ABW1020304050601020304050abbaM1243(a)gA/100gH2OgB/100gH2OABW204060801002003004
6、00500ab1243(b)gB/100gSgH2O/100gSNW水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 几种常用坐标之间的转换关系可用图3-4表示。在实际应用上,是通过组成的换算,将有关图形点标在不同坐标图上的。 ABAAAABBBEEEEAAABBBBWWWWW将将W打开打开改变改变W角角将将AB拉向拉向图图3-4 各种坐标的关系各种坐标的关系水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用31.三棱柱坐标系立体图三棱柱坐标系立体图 在平面组成坐标在平面组成坐标的基础上,再把温的基础上,再把温度坐标加上去,就度坐标加上去,就组成了三棱柱空间组成了三棱柱空间坐标系,如图坐标系,如图3-5所所示
7、。示。 B()()()(;)()()图图3-5 三元立体图三元立体图水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用32.直角坐标系的立体图直角坐标系的立体图 图图3-8是简单类型三是简单类型三元水盐体系直角坐标立元水盐体系直角坐标立体图的横向放置。纯盐体图的横向放置。纯盐A、B在无限远处,故在无限远处,故相应的相应的A、B、E3也在无限远处。图中两也在无限远处。图中两个较大的曲面表示个较大的曲面表示A盐、盐、B盐的饱和溶液,较小盐的饱和溶液,较小的的WE1E2W面是冰面是冰的饱和溶液面、的饱和溶液面、E为低为低共熔点。共熔点。A(g/100gH2O)2010304010203040图图3-8 直角坐
8、标立体图直角坐标立体图WBAEE2E1E3B(g/100gH2O)t水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3一简单三元水盐体系一简单三元水盐体系等温图等温图1等温图的标绘等温图的标绘(1)数据分析)数据分析主要分析出现的固相是单盐、水合物、复盐、水合复盐或固体溶液,并查取主要分析出现的固相是单盐、水合物、复盐、水合复盐或固体溶液,并查取或计算出它们的组成。或计算出它们的组成。(2)确定坐标系)确定坐标系用正三角形或直角等腰三角形坐标系。在坐标图上标出各组分及各固相的位用正三角形或直角等腰三角形坐标系。在坐标图上标出各组分及各固相的位置,并将复盐的组成点与表示水的置,并将复盐的组成点与表示
9、水的W点用点划线相连,这条线叫点用点划线相连,这条线叫“复盐复盐射线射线”,它是判断复盐性质的重要依据。,它是判断复盐性质的重要依据。(3)标点)标点按序号将液相组成点逐一标于图中,同时编号,以免混乱。按序号将液相组成点逐一标于图中,同时编号,以免混乱。(4)连接溶解度曲线)连接溶解度曲线连线原则:具有一个共同平衡固相的液相点可连,连线原则:具有一个共同平衡固相的液相点可连,如果可连的点只有两个,如果可连的点只有两个,则则 只能连成直线,如可连的点有三个以上,则应连成圆滑的曲线。只能连成直线,如可连的点有三个以上,则应连成圆滑的曲线。水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3一简单三元水盐
10、体系等温图一简单三元水盐体系等温图1等温图的标绘等温图的标绘(5)划分相区)划分相区 共饱溶液点与平衡的两个固相点分别连直线作为相共饱溶液点与平衡的两个固相点分别连直线作为相区划分线,通常每个共饱点能够而且必须引出二条区划分线,通常每个共饱点能够而且必须引出二条相区划分线,这种连线是主要的相区划分线。相区划分线,这种连线是主要的相区划分线。 任意二个固相点的连线均可作为相区划分线。任意二个固相点的连线均可作为相区划分线。 依上述二条原则作出的相区划分线不得相互穿过。依上述二条原则作出的相区划分线不得相互穿过。水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3表表3-1 NaClKClH2O体系体系
11、20溶解度溶解度序号序号液相液相组成成平衡固相平衡固相符号符号%(wt)g/100g H2Og/100gSNaClKClNaClKClNaClH2O126.4035.90100279NaClA223.75.033.27.082.6248NaCl320.710.430.215.266.6222NaCl+ KClE415.013.8521.119.552.0247KCl55.021.36.828.919.0280KCl6025.55034.30291KClB水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 32点线面的意义点线面的意义(1)点点:E点点是是NaCl、KCl与两个固与两个固相平衡的饱和溶液
12、,两相平衡的饱和溶液,两盐共饱点。盐共饱点。P=3,C=3,F=C-P=0B点点B-H2O二元体系中二元体系中B盐的溶解度;盐的溶解度;A点点A-H2O二元体系中二元体系中A盐的溶解度;盐的溶解度;P=2,C=2,F=C-P=2-2=0BAWBA652L413KClNaClNaCl+KCl+LEKCl+LNaCl+LE1234图图3-10 NaClKClH2O体系体系20相图相图E水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3(2)线:)线:EB是是KCl的溶解的溶解度曲线,它表示度曲线,它表示KCl的饱和溶液。的饱和溶液。EA是是NaCl 的溶的溶解度曲线,它表示解度曲线,它表示NaCl 的
13、饱和溶液。的饱和溶液。 P=2,C=3, F=C-P=3-2=1BAWBA652L413PKClNaClNaCl+KCl+LEKCl+LNaCl+LE1234图图3-10 NaClKClH2O体系体系20相图相图E水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3(3 3)面:)面:BEBBEB是是B B盐与其饱和溶盐与其饱和溶液共存的两相区;液共存的两相区;AEAAEA是是A A盐与其饱和溶盐与其饱和溶液共存的两相区;液共存的两相区;P=2P=2,C=3C=3,F=C-P=3-2=1F=C-P=3-2=1WBWBEAEA是单一液相的是单一液相的不饱和区;不饱和区;P=1P=1,C=3C=3,F=
14、C-P=2F=C-P=2BEABEA是是A A盐、盐、B B盐与它们盐与它们的共饱和溶液共存的三的共饱和溶液共存的三相区。相区。P=3P=3,C=3C=3,F=C-P=0F=C-P=0BAWBA652L413PKClNaClNaCl+KCl+LEKCl+LNaCl+LE1234图图3-10 NaClKClH2O体系体系20相图相图E水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3小结:小结:(1 1)凡有一条溶解度曲线就)凡有一条溶解度曲线就有一个相应的两相区。溶解有一个相应的两相区。溶解度曲线越长,两相区(即结度曲线越长,两相区(即结晶区)越大,说明其溶解度晶区)越大,说明其溶解度越小,(易结
15、晶);溶解度越小,(易结晶);溶解度曲线越短,两相区(即结晶曲线越短,两相区(即结晶区)越小,说明其溶解度越区)越小,说明其溶解度越大,(难结晶)。大,(难结晶)。(2 2)凡有一个共饱点(两盐)凡有一个共饱点(两盐)就有一个相应的三相区;就有一个相应的三相区;BAWBA652L413PKClNaClNaCl+KCl+LEKCl+LNaCl+LE1234图图3-10 NaClKClH2O体系体系20相图相图E水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3二三棱柱坐标系立体图二三棱柱坐标系立体图(1 1) 三条棱三条棱WWWW、AAAA、BBBB分别代表水、分别代表水、A A盐、盐、B B盐三个
16、纯组分。盐三个纯组分。(2 2)三个侧面,表示三个)三个侧面,表示三个二元体系,每个侧面是二元体系,每个侧面是一个二元体系,其中一个二元体系,其中W WA A,W WB B是水盐体系,是水盐体系,A AB B是盐盐体系。是盐盐体系。B()()()(;)(e)图图-5三元立体图三元立体图水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3二三棱柱坐标系立体图二三棱柱坐标系立体图(3)面:)面:三个空间曲面,分别是三个单固相的溶三个空间曲面,分别是三个单固相的溶解度曲面,即单固相的饱和面。解度曲面,即单固相的饱和面。A盐的饱和溶液面是盐的饱和溶液面是AE1EE3A;B盐的饱和面是盐的饱和面是BE2EE3
17、B;冰的饱和;冰的饱和面为面为WE1EE2W。 P=2,C=3,F=C-P+1=3-2+1=2温度温度te时的三角形平面,如图时的三角形平面,如图3-5中的中的tetete“它表示三个固相它表示三个固相A盐、盐、B盐、盐、冰和它们的共饱和液共存,其共饱冰和它们的共饱和液共存,其共饱点处在此平面上,温度比冰盐合晶点处在此平面上,温度比冰盐合晶温度(温度(A盐与盐与B盐的两个)都低,已盐的两个)都低,已经低到足以使冰和二个盐都析出的经低到足以使冰和二个盐都析出的程度,如程度,如E点是三元体系低共熔点。点是三元体系低共熔点。B()()()(;)(e)图图3-5 三元立体图三元立体图水盐体系相图及其应
18、用水盐体系相图及其应用3 3二三棱柱坐标系立体图二三棱柱坐标系立体图(4(4)线:三条空间曲线,分别为线:三条空间曲线,分别为三组双固相的共饱溶液线,三组双固相的共饱溶液线,其中其中E E1 1E E是冰加是冰加A A盐的,盐的,E E2 2E E是冰加是冰加B B盐的,盐的,E E3 3E E是是A A盐加盐加B B盐的,盐的,E E1 1、E E2 2、E E3 3是二元体系中相应的共是二元体系中相应的共饱点,在三元相图中,共饱饱点,在三元相图中,共饱点已由二元体系的点扩展成点已由二元体系的点扩展成三元体系的线了。三元体系的线了。P=3P=3,C=3C=3,F=C-P+1=3-3+1=1F
19、=C-P+1=3-3+1=1B()()()(;)(e)图图-5三元立体图三元立体图水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3(5)点:E点,是三条空间曲线的交点,表示三个固相(冰、A盐、B盐的共饱溶液,它是三元体系中新出现的。 P=4,C=3,F=C-P+1=3-4+1=0B()()()(;)(e)图图-5三元立体图三元立体图水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3(6)体: 三个空间曲面上方的空间体表示不饱和溶液。B()()()(;)(e)图图-5三元立体图三元立体图(6 6)体)体三个五面体三个五面体,由五个平面构成,表示,由五个平面构成,表示A A盐与其饱和溶液的共盐与其饱和溶
20、液的共存的五面体如图存的五面体如图3-6(3-6(见教材见教材4242页页) )所示。它是有两个平面,所示。它是有两个平面,即即AtAt1 1E E1 1AA及及AtAt3 3E E3 3AA,一个,一个A A盐的饱和曲面盐的饱和曲面A AE E1 1EEEE3 3A A,和曲面,和曲面t t1 1E E1 1EDtEDt1 1以及以及t t3 3E E3 3EDtEDt3 3所组成。系统落入所组成。系统落入该区后,则固相点在该区后,则固相点在ADAD线上,液相点在线上,液相点在A A盐饱和溶液面上。盐饱和溶液面上。依此类推,另两个五面体表示依此类推,另两个五面体表示B B盐和冰与饱和溶液共存
21、区。盐和冰与饱和溶液共存区。 P=2P=2,C=3C=3,F=C-P+1=3-2+1=2F=C-P+1=3-2+1=2B()()()(;)(e)图图3-5三元立体图三元立体图(6 6)体)体三个四面体三个四面体,它们均有四个面构成,表示两个固相和它们的共饱它们均有四个面构成,表示两个固相和它们的共饱溶液共存的空间区(三相区)。溶液共存的空间区(三相区)。如对如对A A盐、盐、B B盐共饱和四面体盐共饱和四面体见图见图3-73-7,是由两个曲面,是由两个曲面t t3 3E E3 3EtEte et t3 3和和t t33E E3 3EteEtet3t3及一个长及一个长方形方形t t3 3t t3
22、 3tetetete平面,一个三角形平面,一个三角形teEteteEte共同围成,系统共同围成,系统落入该区内时处于相应状态,液相点在共饱线落入该区内时处于相应状态,液相点在共饱线E E3 3E E上,总固相上,总固相点在长方形平面上。依此类推,还有类似的另外两个四面体。点在长方形平面上。依此类推,还有类似的另外两个四面体。 P=3P=3,C=3C=3,F=C-P+1=3-3+1=1F=C-P+1=3-3+1=1B()()()(;)(e)图图-5三元立体图三元立体图(6 6)体)体 tete以下的空间,如图以下的空间,如图3-63-6中底部的三棱柱,它表示全固相中底部的三棱柱,它表示全固相区。
23、系统点落入该区,则由区。系统点落入该区,则由A A盐、盐、B B盐和冰三个固相组成,液盐和冰三个固相组成,液相完全消失。相完全消失。 P=3P=3,C=3C=3,F=C-P+1=3-3+1=1F=C-P+1=3-3+1=1B()()()(;)(e)图图-5三元立体图三元立体图(6 6)体)体B()()()(;)(e)图图3-5 三元立体图三元立体图水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3三多温立体相图在组成面上三多温立体相图在组成面上的投影图的投影图简称投影图简称投影图其特点是:其特点是:(1)能清楚地看出溶解度曲线)能清楚地看出溶解度曲线随温度变化的规律;随温度变化的规律;(2)实际使
24、用上比多温立体图)实际使用上比多温立体图方便的多;方便的多;图图3-7三元体系投影图三元体系投影图水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3一、复杂三元相图分类一、复杂三元相图分类 复杂三元相图可分为五类:水合物复杂三元相图可分为五类:水合物型、水合物型、水合物型、同成分复盐、异成型、同成分复盐、异成分复盐、固体溶液。分复盐、固体溶液。水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3二、水合盐存在的二种情况二、水合盐存在的二种情况1 1水合盐在坐标上的确定水合盐在坐标上的确定 三元体系中,两种盐都有可能与水反三元体系中,两种盐都有可能与水反应,生成一种或多种水合盐。因水合盐应,生成一种或多种
25、水合盐。因水合盐只含一种盐和水,故它们在三角坐标上只含一种盐和水,故它们在三角坐标上的位置应在水和盐的连线上,根据二者的位置应在水和盐的连线上,根据二者的质量百分组成可确定水合盐在坐标上的质量百分组成可确定水合盐在坐标上的位置。的位置。水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3二、水合盐存在的二种情况二、水合盐存在的二种情况2水合物水合物型和水合物型和水合物型型(1)水合物)水合物型型 如如Na+/ Cl-、SO42-H2O体系体系15相图,见图相图,见图3-20。其特点是:图中其特点是:图中没有相应没有相应无水盐的溶解度曲线,只无水盐的溶解度曲线,只有水合盐的溶解度曲线。有水合盐的溶解度
26、曲线。W(H2O),),A(NaCl),),B(Na2SO4)W(H2O)BA图图3-20 水合物水合物型型ES10ABNaClNa2SO4水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3二、水合盐存在的二种情况二、水合盐存在的二种情况2水合物水合物型和水合物型和水合物型型(2)水合物水合物型,如型,如Na+/ Cl-、SO42-H2O体系体系25相图,相图,见图见图3-21。其特点是:图。其特点是:图中中有相应无水盐的溶解度有相应无水盐的溶解度曲线,也有水合盐的溶解曲线,也有水合盐的溶解度曲线。度曲线。W(H2O)A(NaCl)B( Na2SO4)ABQES10图图3-21 水合物水合物型型水
27、盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3三、两种复盐三、两种复盐1 1复盐在坐标中的确定和表示复盐在坐标中的确定和表示 复盐的组成是指复盐中各种组分的含量,可以用质量百分组成或其他组成表示复盐的组成是指复盐中各种组分的含量,可以用质量百分组成或其他组成表示方式来表示。方式来表示。复盐的组成可根据它的分子式计算复盐的组成可根据它的分子式计算。如图。如图3-113-11所示的光卤石所示的光卤石KClKClMgClMgCl2 26H6H2 2O O,由其中各组分的分子量占复盐总分子量的百分比可知,含,由其中各组分的分子量占复盐总分子量的百分比可知,含KClKCl占占26.74%26.74%,Mg
28、ClMgCl2 2 34.27%34.27%,H H2 2O38.99%O38.99%。(a)MgCl2KClH2O34.2726.74CarMgSO4NaSO4H2OVan(b)42.4735.99图图3-11 复盐在坐标中的位置复盐在坐标中的位置Ast水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3三、两种复盐三、两种复盐2 2复盐射线复盐射线 三角形中,连接三角形中,连接H H2 2O O顶点与复盐组成点的直线叫做顶点与复盐组成点的直线叫做“复盐射线复盐射线”。3 3同成分复盐和异成分复盐(相称复盐和不相称复盐)同成分复盐和异成分复盐(相称复盐和不相称复盐) 复盐按其加水时发生的反应不同分
29、为两种。复盐按其加水时发生的反应不同分为两种。一种复盐在加水时一种复盐在加水时只溶解而不分解,即在加水过程中取液相(不管是否饱和)和未溶只溶解而不分解,即在加水过程中取液相(不管是否饱和)和未溶完的固相分析时,发现液相中的两盐含量之比与固相复盐中两盐含完的固相分析时,发现液相中的两盐含量之比与固相复盐中两盐含量之比全然相同,固相始终是原来的复盐,没有发生其他变化。这量之比全然相同,固相始终是原来的复盐,没有发生其他变化。这种复盐叫稳定复盐或相称复盐、同成分复盐种复盐叫稳定复盐或相称复盐、同成分复盐,如白钠镁矾。,如白钠镁矾。另一种另一种复盐加水时不但溶解,而且发生分解,一般是分析复盐中溶解度较
30、复盐加水时不但溶解,而且发生分解,一般是分析复盐中溶解度较小的单盐。在溶解过程中,液相中的二盐之比与原固相中两盐之比小的单盐。在溶解过程中,液相中的二盐之比与原固相中两盐之比大不相同,这类复盐称为不稳定复盐、不相称复盐或异成分复盐大不相同,这类复盐称为不稳定复盐、不相称复盐或异成分复盐,如光卤石。如光卤石。水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3三、两种复盐三、两种复盐3 3同成分复盐和异成分复盐(同成分复盐和异成分复盐(相称复盐相称复盐和和不相称复盐不相称复盐)(1 1)同成分复盐其特点是:)同成分复盐其特点是:复盐射线与复盐自身的溶解度曲线相交复盐射线与复盐自身的溶解度曲线相交。(2
31、 2)异成分复盐其特点是:)异成分复盐其特点是:复盐射线与复盐自身的溶解度曲线不相交复盐射线与复盐自身的溶解度曲线不相交。B( K2SO4)A(Na2SO4)W(H2O)ABEPGla1234561234图图3-23 异成分复盐异成分复盐图图3-22 同成分复盐同成分复盐A(Na2CO3)B(Na2SO4)W(H2O)ABE1E2FG水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3四、固体溶液四、固体溶液 少数具有一个共同离子少数具有一个共同离子的二种盐以固体形成了以原的二种盐以固体形成了以原子、离子或分子分散的均匀子、离子或分子分散的均匀混合结晶体,即生成一个或混合结晶体,即生成一个或几个组成
32、可变的固相,称为几个组成可变的固相,称为混合晶或固体溶液。混合晶或固体溶液。 固体溶液的特点是:固体溶液的特点是:与液相平衡的固相,不是一与液相平衡的固相,不是一个组成恒定的盐或二个盐的个组成恒定的盐或二个盐的混合物,而且是一个在组成混合物,而且是一个在组成上随平衡液相组成的不同而上随平衡液相组成的不同而改变的固相,互成平衡的固改变的固相,互成平衡的固液相之间必须用液相之间必须用平衡结线平衡结线联联结结图图3-24 固体溶液相图固体溶液相图A(RbCl)B(KCl)W(H2O)ABSLL1234123456SL水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3五、复杂三元等温图的标绘和认识五、复杂
33、三元等温图的标绘和认识1.标绘方法标绘方法 复杂三元等温图大体同简单三元等温图,只是增加了水合物、复杂三元等温图大体同简单三元等温图,只是增加了水合物、复盐及固体溶液,要标出水合物、复盐在相图中的位置。复盐及固体溶液,要标出水合物、复盐在相图中的位置。2.复杂三元相图点、线、面的意义复杂三元相图点、线、面的意义 构成复杂三元相图的要素除简单三元等温图中讲过的外,又出构成复杂三元相图的要素除简单三元等温图中讲过的外,又出现了以下新的特点。现了以下新的特点。(1)水合物、复盐或固体溶液的溶解度曲线。)水合物、复盐或固体溶液的溶解度曲线。(2)出现相应水合盐、复盐、固溶体的一固一液平衡区。有水合)出
34、现相应水合盐、复盐、固溶体的一固一液平衡区。有水合物、复盐及固溶体参与的二固一液平衡区。物、复盐及固溶体参与的二固一液平衡区。(3)出现了由几个固相点构成全固相区,该相区全部由固相构成,)出现了由几个固相点构成全固相区,该相区全部由固相构成,没有液相。没有液相。水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3表表3- KCl-MgCl2-H2O体系实验数据体系实验数据温度温度t液相液相固相固相重量重量Mol盐:100molH2OKClMgCl2K2Cl2MgCl22526.4043.30KCl20.35.032.812.6KCl14.910.024.025.2KCl10.515.017.038.1K
35、Cl6.720.011.051.6KCl4.125.07.066.7KCl3.426.95.973.0KCl+KClMgCl26H2O1.130.01.982.4KClMgCl26H2O0.135.00.2102.0KClMgCl26H2O0.235.00.4104.7KClMgCl26H2O+ MgCl26H2O035.60104.6MgCl26H2O10035.9067.60KCl29.85.055.214.5KCl24.010.043.928.7KCl18.815.043.342.8KCl14.320.026.357.6KCl10.625.019.573.4KCl6.431.312.59
36、5.1KCl+KClMgCl26H2O3.635.07.1107.8KClMgCl26H2O1.140.02.2128.5KClMgCl26H2O0.542.01.0138.2KClMgCl26H2O+MgCl26H2O042.20138.1MgCl26H2O水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3例图:例图:KCl-MgCl2-H2O体系体系1)数据分析)数据分析 水合物水合物MgCl26H2O(Bis)中)中MgCl2:41.8%,H2O:58.2%,在图中绘出其组,在图中绘出其组成点成点M。 水合复盐水合复盐KClMgCl26H2O(Car)中)中KCl:26.9%,MgCl2:34.
37、3%,H2O:38.8%,同样根据其组成绘出组成点,同样根据其组成绘出组成点D。2)确定坐标系)确定坐标系 在坐标图上标出各组分及各固相的位置。在坐标图上标出各组分及各固相的位置。3)标点标点4)连接溶解度曲线连接溶解度曲线5)连线原则:具有一个共同平衡固相的液连线原则:具有一个共同平衡固相的液相点可连。相点可连。 bE是是KCl的溶解度曲线;的溶解度曲线;EE1是是Car的溶的溶解度曲线;解度曲线;E1 a是是Bis的溶解度曲线。的溶解度曲线。6)划分相区)划分相区 图图3-水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3表表3- 点、线、面意义点、线、面意义点点EB+DE1D+M线bEBEE1D
38、E1aM面面三相区三相区BEDLB+D+B+DDE1MLD+M+D+M两相区两相区BbELB+BDEE1LD+DME1aLM+M图图3-例图:例图:KCl-MgCl2-H2O体系:点、线、面意义体系:点、线、面意义水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3一、直线杠杆规则一、直线杠杆规则 有两个不同组成的系统,在相图上以有两个不同组成的系统,在相图上以P P、Q Q点表示,当这两个系统混合点表示,当这两个系统混合成为一个新系统成为一个新系统M M时,则时,则M M必落在必落在PQPQ联线上。联线上。第一种:总溶液为基准,第一种:总溶液为基准, M M与与P P、Q Q距离与系统的总量成反比
39、;距离与系统的总量成反比;P P与与M M所含总量所含总量之比等于之比等于MQMQ与与PQPQ线段长度之比。线段长度之比。第二种:第二种:M M与与P P、Q Q距离与系统的总水量成反比;距离与系统的总水量成反比;P P与与M M所含总水量之比等于所含总水量之比等于MQMQ与与PQPQ线段长度之比。线段长度之比。第三种:第三种:M M与与P P、Q Q距离与系统的总盐量成反比;距离与系统的总盐量成反比;P P与与M M所含总盐量之比等于所含总盐量之比等于MQMQ与与PQPQ线段长度之比。线段长度之比。BAWPMQ(b)PMQABW(c)PMQB(d)AWWAB(a)PMQ图图3-13 %水盐体
40、系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3二、等含量规则二、等含量规则 在三角形中,平行于三角形一条边的直线上所有的各在三角形中,平行于三角形一条边的直线上所有的各点,均含有相等的对应顶点表示的组成。如图点,均含有相等的对应顶点表示的组成。如图3-14(a)所示,因所示,因DE/AB故故DE线上的线上的M1、M2、M3各点均含各点均含有等量的有等量的C(质量百分数)。(质量百分数)。A+CEDB-CM1 M2 M3M(a)FASRB(b)abbaPQKLCC图图3-14(a)向背规则、等含量规则)向背规则、等含量规则 (b)定比例规则)定比例规则水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3三、
41、向背规则三、向背规则 从某一混合物中不断析出某个组分时,则剩余物质的从某一混合物中不断析出某个组分时,则剩余物质的组成的改变方向是沿着混合物组成点和析出组分点的连线,组成的改变方向是沿着混合物组成点和析出组分点的连线,向着背离析出组分的方向运动。向着背离析出组分的方向运动。 A+CEDB-CM1 M2 M3M(a)FASRB(b)abbaPQKLCC图图3-14(a)向背规则、等含量规则)向背规则、等含量规则 (b)定比例规则)定比例规则水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3四、定比例规则四、定比例规则 从三角形的某一顶点向对边作任一直线,则在此直线从三角形的某一顶点向对边作任一直线,
42、则在此直线上的任一点上,所表示的对边上的两组分含量之比不变,上的任一点上,所表示的对边上的两组分含量之比不变,而顶点组分的含量则随着远离顶点而降低。而顶点组分的含量则随着远离顶点而降低。 A+CEDB-CM1 M2 M3M(a)FASRB(b)abbaPQKLCC图图3-14(a)向背规则、等含量规则)向背规则、等含量规则 (b)定比例规则)定比例规则D水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3五、交叉位置规则五、交叉位置规则 如图所示,物料如图所示,物料N、P、R、Q间存在着间存在着N+PQ+R的关系时,的关系时,则则N点和点和P点的连线与点的连线与Q点、点、R点点连线一定相交,故称交叉
43、位置规连线一定相交,故称交叉位置规则。设则。设M为其交点,则其中杠杆为其交点,则其中杠杆关系也是明显的。即关系也是明显的。即N+PM,MQ+R 如果移项则为如果移项则为NQ+R-PBACQPMNR 图图3-15 交叉规则交叉规则 水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3六、共轭位置规则六、共轭位置规则 如果从如果从M M中减去中减去N N和和P P两部分,两部分,得到余下部分得到余下部分Q Q,即,即M-N-P=QM-N-P=Q,那么那么Q Q的图形点一定处于相对的图形点一定处于相对N N点、点、P P点来说是与点来说是与M M点共轭的位点共轭的位置,故称共轭位置规则。这一置,故称共轭位
44、置规则。这一过程是一种多次分离过程,是过程是一种多次分离过程,是由由M M中分离出中分离出N N后,再分离出后,再分离出P P后后得到得到Q Q这部分的过程,见图这部分的过程,见图3-163-16。BACQPMN 图图3-16共轭规则共轭规则水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3七、重心位置规则七、重心位置规则 这是一种多次混合过程,而多这是一种多次混合过程,而多种过程可认为是单一过程的连续。种过程可认为是单一过程的连续。实质上是杠杆法则多次应用。图实质上是杠杆法则多次应用。图3-3-1717中,系统可分成三个部分,或由中,系统可分成三个部分,或由三个部分合成一个系统:三个部分合成一个
45、系统: MN+P+QMN+P+Q 系统点一定处在三个部分点组系统点一定处在三个部分点组成的三角形成的三角形NPQNPQ内,且一定是三个内,且一定是三个部分质量合起来的力学重心位置上,部分质量合起来的力学重心位置上,故称故称重心位置规则重心位置规则。由图可见,重。由图可见,重心规则实质上相当于二次应用了杠心规则实质上相当于二次应用了杠杆规则,即杆规则,即 N+PR,R+QMN+PR,R+QMBAC图图3-17 重心位置规则重心位置规则RPNMQ水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3(1 1)D(DD(D点点)+WA+B)+WA+B(2 2)C(CC(C点点)-WB+E(E)-WB+E(E
46、点点) )(3 3)F(FF(F点点)-BA+D+W)-BA+D+W(4 4)E-WB+DE-WB+D 注:各物料量均不为零。注:各物料量均不为零。答:答:(1 1)不符合向背规则,不能实现。)不符合向背规则,不能实现。(2 2)符合重心规则,可以实现。)符合重心规则,可以实现。(3 3)符合向背法则和重心规则,可)符合向背法则和重心规则,可以实现。以实现。(4 4)不符合重心规则,不能实现。)不符合重心规则,不能实现。图图3-18 例例3-1附图附图BACPWDFE水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 31)蒸干:指系统经蒸发失水至全部成为固相的操作。此时系统中已看不到液相,但水分仍可
47、能以结晶水的形式存在于固相的水合盐、水合复盐或固体溶液中。2)干点:指蒸干时瞬间消失的液相点。通常作为干点的都是液相点,偶尔可能在系统点上。一般说在某点蒸干,即指干点。3)蒸发射线:连接水顶点W与被蒸发系统点的射线,其方向是背离水的顶点的。用于表示系统的蒸发过程。反之加水时叫稀释线。4)结晶线:一般指在一固一液或二固一液平衡区中,连接液相点和其平衡固相点之间的连线。它表达了结晶过程中液相的变化及与之相对应的固相的组成情况。5)操作线:一般指进行某种化工操作时其操作过程中系统点移动的轨迹方向和路线,一般是一条或几条线,如升、降温,等温蒸发,混合配料等操作时操作所作的线段。在二至五元体系相图的变温
48、过程中,又常将某液相点叫操作点。水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3一、各类相图的等温蒸发过程一、各类相图的等温蒸发过程1 1简单三元水盐体系蒸发过程分析简单三元水盐体系蒸发过程分析阶段阶段一一二二三三过程情况过程情况浓缩阶段浓缩阶段KClKCl析出析出KCl+NaClKCl+NaCl共共析析系统点系统点MNMNNQNQQSQS液相点液相点MNMNNENEE E(干点)(干点)固相点固相点B BBSBSW(H2O)BA图图3-19 简单相图简单相图PEDSA(NaCl)B(KCl)LNMQR水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3一、各类相图的等温蒸发过程一、各类相图的等温蒸发
49、过程2 2复杂三元水盐体系蒸发过程分析复杂三元水盐体系蒸发过程分析(1 1)水合物)水合物型型阶段阶段一一二二三三四四过程情过程情况况浓缩阶浓缩阶段段S S1010析出析出S S1010+NaCl+NaCl共析共析S S1010脱水脱水NaNa2 2SOSO4 4析出析出系统点系统点1212232334344545液相点液相点12122E2EE E(干点)(干点)固相点固相点S S1010S S1010444545W(H2O)BA图图3-20 水合物水合物型型123M4N5ES10DFA (NaCl) B (Na2SO4)水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3一、各类相图的等温蒸发过程
50、一、各类相图的等温蒸发过程2 2复杂三元水盐体系蒸发过程分析复杂三元水盐体系蒸发过程分析(2 2)水合物)水合物型型阶段阶段一一二二三三四四五五过程过程情况情况浓缩浓缩阶段阶段S S1010析出析出S S1010脱水转溶脱水转溶为为NaNa2 2SOSO4 4析出析出NaNa2 2SOSO4 4析出析出NaNa2 2SOSO4 4+NaCl+NaCl共析共析系统系统点点12122323343445455656液相液相点点12122Q2QQ Q(不是干点)(不是干点)QEQEE E(干点)(干点)固相固相点点S S1010S S1010BBB BB6B6W(H2O)A(NaCl)B(Na2SO4
51、)ABQE234561S10图图3-21 水合物水合物型型水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3一、各类相图的等温蒸发过程一、各类相图的等温蒸发过程2 2复杂三元水盐体系蒸发过程分析复杂三元水盐体系蒸发过程分析(3 3)同成分复盐型)同成分复盐型阶段阶段一一二二过程情况过程情况浓缩阶段浓缩阶段复盐复盐G G析出析出系统点系统点MFMFFGFG液相点液相点MFMFF F(干点)(干点)固相点固相点G G图图3-22 同成分复盐同成分复盐A(Na2CO3)B(Na2SO4)W(H2O)ABE1E2FG水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3一、各类相图的等温蒸发过程一、各类相图的等温
52、蒸发过程2 2复杂三元水盐体系蒸发过程分析复杂三元水盐体系蒸发过程分析(4 4)异成分复盐型(系统点)异成分复盐型(系统点1 1的蒸发过程)的蒸发过程) B( K2SO4)A(Na2SO4)W(H2O)ABEPG1234561234图图3-23 异成分复盐异成分复盐阶段阶段一一二二三三四四五五过程情况过程情况浓缩浓缩阶段阶段K2SO4析出析出K2SO4溶解溶解+Gla析出析出Gla析出析出Na2SO4+Gla共析共析系统点系统点1223344556液相点液相点122PP(不是干点)(不是干点)PEE(干点)(干点)固相点固相点BBGGG6水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3一、各类相
53、图的等温蒸发过程一、各类相图的等温蒸发过程2 2复杂三元水盐体系蒸发过程分析复杂三元水盐体系蒸发过程分析(5 5)固体溶液型固体溶液型阶段阶段一一二二过程情况过程情况浓缩阶段浓缩阶段GlaGla析出析出系统点系统点1 12 22 24 4液相点液相点1 12 22 2L L(干(干点)点)固相点固相点S S4 4图图3-24 固体溶液相图固体溶液相图A(RbCl)B(KCl)W(H2O)ABSLL1234123456SL水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3一、各类相图的等温蒸发过程一、各类相图的等温蒸发过程2 2复杂三元水盐体系蒸发过程分析复杂三元水盐体系蒸发过程分析(5 5)固体溶
54、液型固体溶液型图图3-24 固体溶液相图固体溶液相图A(RbCl)B(KCl)W(H2O)ABSLL1234123456SL阶段阶段一一二二过程情况过程情况浓缩阶段浓缩阶段GlaGla析出析出系统点系统点12122626液相点液相点12122L2L(干点)(干点)固相点固相点S6S6水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3一、各类相图的等温蒸发过程一、各类相图的等温蒸发过程2 2复杂三元水盐体系蒸发过程分析复杂三元水盐体系蒸发过程分析(6 6)复杂相图)复杂相图W(H2O)BA(a)PA(Na2SO4)B( MgSO4)A1M7HE1E2(b)W(H2O)BAA(NiCl2)B(NH4C
55、l) NiCl22 H2O2145E1E2abcde3图图3-25 复杂相图两例复杂相图两例水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3二、共饱点性质的判断二、共饱点性质的判断共饱点名称共饱点名称相称共饱点相称共饱点不相称共饱点不相称共饱点(1 1)不相称共饱点不相称共饱点(2 2)几何位置特征几何位置特征在相应三角形内在相应三角形内(包括三角形(包括三角形边上)边上)在相应三角形之外在相应三角形之外在退化为直线的三在退化为直线的三角形之外角形之外在二固一液区内蒸在二固一液区内蒸发时发时不变不变如固相的量少液相如固相的量少液相组成改变组成改变变变固相析出情况,是固相析出情况,是否干点否干点固
56、相都析出,是绝固相都析出,是绝对干点对干点发生固相转溶,是发生固相转溶,是条件干点条件干点水合物转溶,绝不水合物转溶,绝不是干点是干点例例除右边的两情况除右边的两情况异成分复盐异成分复盐水合物水合物型型水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3三、变温过程分析三、变温过程分析MW(H2O)图图3-26 变温蒸发过程变温蒸发过程K100B(NaNO3)A(K NO3)K75K25N25N75N100E75E25E10010020406080t()WB(NaNO3)A(KNO3)E100E75ExE25E25ExE75E100图图3-27 同插法图例同插法图例水盐体系相图及其应用水盐体系相图及
57、其应用3 3一、钾石盐分离制取氯化钾一、钾石盐分离制取氯化钾相图分析相图分析例题:设钾石盐中含例题:设钾石盐中含70%NaCl70%NaCl、30%KCl30%KCl,试确定其分离流,试确定其分离流程及产率。程及产率。解:原料钾石盐的组成点位解:原料钾石盐的组成点位于图中于图中K K点点L图图3-28 25和和100下下NaClKClH2O三元相图三元相图(钾石盐分离示意图)(钾石盐分离示意图)L图3-28 25和100下NaClKClH2O三元相图(钾石盐分离示意图)水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3(一)工艺过程分析(一)工艺过程分析1.1.溶解:先加溶解:先加100100的热
58、水到一定量的原料的热水到一定量的原料钾石盐中,随着水份的加入新系统点钾石盐中,随着水份的加入新系统点应沿着应沿着KAKA连线向连线向A A的方向移动(连线规的方向移动(连线规则)为使产品的产率最大,加水量应控则)为使产品的产率最大,加水量应控制在新系统组成点达到制在新系统组成点达到AKAK与与BEBE100100的交点的交点L L处。此时处。此时KClKCl完全溶解,完全溶解,NaClNaCl溶解一部溶解一部分,这是在分,这是在100100时时KClKCl完全溶解得到完全溶解得到NaClNaCl单独结晶量最大的极限点。单独结晶量最大的极限点。NaClNaCl(产品)、(产品)、E E10010
59、0(母液)(母液)2.2.过滤:过滤:3.3.冷却:将母液冷却:将母液E E100100冷却到冷却到2525,此点对,此点对2525来说处于来说处于KClKCl结晶区,其对应的液相组结晶区,其对应的液相组成点应位于成点应位于CECE100100的延长线与的延长线与2525的溶解的溶解度曲线的交点的度曲线的交点的M M2525处。处。L图图3-28 25和和100下下NaClKClH2O三元相图三元相图(钾石盐分离示意图)(钾石盐分离示意图)NaClNaCl(产品)(产品)E E100100(母液)(母液)水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3(一)工艺过程分析(一)工艺过程分析4.4.
60、过滤:过滤: 重复前过程按重复前过程按M M2525NENE100100这个三角形循环,原这个三角形循环,原料钾石盐就能分离成料钾石盐就能分离成NaClNaCl(副产品)和(副产品)和KClKCl(产品)。(产品)。L图图3-28 25和和100下下NaClKClH2O三元相图三元相图(钾石盐分离示意图)(钾石盐分离示意图)去去溶溶解解钾钾石石盐盐KClKCl(产品)(产品)母液母液M M2525N NNaClNaCl(产品)(产品)E E100100(母液)(母液)水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3(一)工艺过程分析(一)工艺过程分析母液循环母液循环补充水补充水加热加热 溶解溶解
61、 过滤过滤冷却到冷却到25过滤过滤钾石盐钾石盐NaCl图图3-29 浸取法分离钾石盐原则流程浸取法分离钾石盐原则流程图图KClL图图3-28 25和和100下下NaClKClH2O三元相图三元相图(钾石盐分离示意图)(钾石盐分离示意图)水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3(二)工艺计算(二)工艺计算 取取1000kg1000kg钾石盐原料为计算基钾石盐原料为计算基准,介绍图解法,比值法及待定系准,介绍图解法,比值法及待定系数法三种计算方法。数法三种计算方法。(A A)图解法:其原理是利用直线杠杆)图解法:其原理是利用直线杠杆规则,在相图上直接量的有关线段规则,在相图上直接量的有关线段
62、进行计算,进行计算,(1 1)计算)计算1000kg 1000kg 钾石盐加钾石盐加100100水溶水溶解到达系统点解到达系统点L L时所需水量:时所需水量: =819kg=819kg L图图3-28 25和和100下下NaClKClH2O三元相图三元相图(钾石盐分离示意图)(钾石盐分离示意图)水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3(二)工艺计算(二)工艺计算(A A)图解法:)图解法:(2 2)计算)计算NaClNaCl析出量:析出量: =459kg=459kg产率:产率: =65.6%=65.6%高温母液高温母液 =1360kg=1360kg L图图3-28 25和和100下下Na
63、ClKClH2O三元相图三元相图(钾石盐分离示意图)(钾石盐分离示意图)水盐体系相图及其应用水盐体系相图及其应用3 3(二)工艺计算(二)工艺计算(A A)图解法:)图解法:(3 3)冷却结晶)冷却结晶即即KClKCl析出量析出量 100100高温母液冷却后处于高温母液冷却后处于2525状态状态KClKCl结晶区结晶区 =144kg=144kg 产率:产率: =48%=48% L(B B)比值法:比值法:顾名思义比较数顾名思义比较数值的方法,具体说来是与各过程值的方法,具体说来是与各过程中的定组分的数值进行比较解题中的定组分的数值进行比较解题的过程的过程即即以定组分为基准以定组分为基准。 (1
64、)(1)钾石盐(钾石盐(70%NaCl70%NaCl、30%KCl30%KCl)加)加100100水溶解至水溶解至L,产生,产生NaCl的结晶和母液的结晶和母液E100,由图上读出,由图上读出E100的组成:的组成:16.8% NaClNaCl、21.7% KCl KCl、61.5%H2O。在溶在溶解过程中解过程中KClKCl未分离出来,由此可知未分离出来,由此可知母液母液E100量可由(量可由(KCl量为计算基准):量为计算基准):加水量加水量NaCl结晶量结晶量产率:产率:L图2-18 25和100下NaClKClH2O三元相图(钾石盐分离示意图)(2)(2)将母液将母液E100冷却到冷却
65、到25得得到到KCl结晶和母液结晶和母液M25其组其组成:成:18.7% NaCl NaCl、12.8% KClKCl、68.5%H2O在盐析过在盐析过程中析出的是程中析出的是KClKCl,而,而NaClNaCl没有变化没有变化母液量由母液量由KClKCl结晶量:结晶量:产率:产率:L图2-18 25和100下NaClKClH2O三元相图(钾石盐分离示意图)水盐体系相图及其应用3(C C)待定系数法:即物料平衡法,其原理是钾石盐溶解和)待定系数法:即物料平衡法,其原理是钾石盐溶解和NaClNaCl结晶前后质量守恒。结晶前后质量守恒。( (1)设钾石盐溶解至系统点设钾石盐溶解至系统点L L时加水
66、量为时加水量为X X,NaClNaCl结晶量为结晶量为Z Z,高温母,高温母液液E E100100量为量为Y Y 总物料平衡为总物料平衡为分别列出平衡:分别列出平衡: 解得加水量解得加水量x=850kg;NaCl结晶量结晶量z=468kg;母液;母液E100量量y=1382kg。(2)得出冷析得出冷析KClKCl总物料平衡式总物料平衡式 设析出设析出KClKCl量为量为Y Y,冷却后,冷却后M M2525母液为母液为X X 分别列出分别列出解得解得结晶结晶KClKCl量量y=141kgy=141kg;母液;母液M25量量x=1241kgx=1241kg。水盐体系相图及其应用3 我我们们讨讨论论
67、了了钾钾石石盐盐分分离离过过程程,产产率率计计算算的的三三种方法,进行比较我们可以看出:种方法,进行比较我们可以看出:(1 1)图图解解法法比比较较简简单单,但但是是尺尺寸寸不不易易测测准准,所所以以计算误差比较大:计算误差比较大:(2 2)比比值值法法和和待待定定系系数数法法虽虽然然比比较较复复杂杂,但但比比较较准确,所以一般很少采用图解法;准确,所以一般很少采用图解法; 必须指出,运用相图所作的计算是理论上必须指出,运用相图所作的计算是理论上的,即(的,即(1)假定各相之间完全处于平衡;()假定各相之间完全处于平衡;(2)相的分离(过滤等)是理想的,即分离液中不含相的分离(过滤等)是理想的,即分离液中不含晶体,而晶体中又不带走母液;(晶体,而晶体中又不带走母液;(3)不考虑实)不考虑实际操作上由于洗涤、滴漏、挥发等造成的损失。际操作上由于洗涤、滴漏、挥发等造成的损失。所以这种计算虽对于指导生产和改正工艺过程具所以这种计算虽对于指导生产和改正工艺过程具有很大的作用,但与实际情况仍有一定距离。有很大的作用,但与实际情况仍有一定距离。