白酒气相色谱分析白酒香味成份复杂，除乙醇和水外，还有大量芳香组分存在构成白酒质量风格的是酒内所含的香味成分的种类以及其量比关系应用气相色谱法能快速而准确地测出白酒中的醇类、酯类、有机酸类、碳基化合物、酚类化合物以及高沸点化合物等成分的含量一、DNP 柱测定白酒中醇、酯等组分（一）DNP 柱直接进样法测定白酒中主要醇、酯成份白酒中醇和酯是主要香味成份吸取原样品进行色谱分析，其优点是：操作简便，测定结果准确性高、快速;缺点是:极其微量的组分不易检出1 样品的配制2%内标的配制：吸取 2mL 的内标-乙酸正丁酯于1OOmL的容量瓶中，(因内标物易挥发，可在瓶内先放少量酒精)，用 55%-60%的乙醇定容1-2%标样的配制:分别吸取乙醛、甲醇、正丙醇、仲丁醇、乙缩醛、正丁醇、异戊醇、(正己醇)、(糠醛)各 lmL，乙酸乙酯、丁酸乙酯、戊酸乙酯、乳酸乙酯、己酸乙酯、乙酸异戊酯)各 2mL 一起加入1OOmL 容量瓶中，用55%-60%（V/V）的乙醇定容，混匀后组成标样在容量瓶中先加少许乙醇，以防挥发)混标的配制:分别用移液管吸取标样lOmL 和内标 5mL，用 55%-60%（V/V）的乙醇定容到1OOmL，混匀后（可分装）待用。
混标中各组分i 及内标含量计算公式:mi=ci Vi di lO00 ms=csVsds lO00 式中:mi/ms 混标中各组分i/内标的含量(mg/l0OmL);ci/cs 混标中各组分i/内标的浓度(V/V)Vi/Vs 混标中各组分i/内标的体积(mL);di/ds 混标中各组分i/内标的密度(g/mL);1000 算成以 mg 为单位的系数例:计算混标中正丁醇的含量m正丁醇=1%lOml 0.809g/ml lO00=80.9mg/100ml混标样计算混标中乙酸乙酯的的含量m乙酸乙酯=2%lOml 0.809g/ml lO00=179.6mg/100ml混标样计算混标中内标-乙酸正丁酯的含量ms=2%5ml0.882g/ml lO00=88.2mg/100ml混标样建议：在这样条件不成熟的情况下，也可直接购买己配制好的混标待用酒样和内标混合样的配制:在酒样中加入2%内标 0.2mL，配成lOmL 的酒样溶液，混匀后待用名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 1 页，共 8 页 -酒样内标含量计算公式同上即:ms=2%0.2ml 0.882g/ml lO00 100/10=35.28mg/100ml酒样在酒样中直接加入内标的方法：在酒样中加入lOL的内标物，配成25ml 的酒样。
酒样内标含量计算公式:ms=(Vs/l00O)ds lOOO lO0/25=4 Vsds 即:ms=4 lO 0.882=35.28mg/lOOml酒样式中:ms 就中内标物的含量(mg/lOOml);Vs/l000 内标的纯体积(l换算成以ml 为单位的系数)ds内标的密度(g/ml);1000 换算成以mg 为单位的系数;100/25 换算成以1OOml 计算的系数注:也可在1OOml酒样中加4O L 的内标物，或lOml 酒样中加4L的内标物记住加入内标的量要非常准确有电子天平的厂家可采用称重法加入，计算值更精确2 色谱操作条件的选择色谱仪：GC-8000A型气相色谱仪(上海计算所色谱)，配 FID 检测器;数据处理机：CMDC-21B色谱工作站/CDMC-25型台式工作站;色谱柱：DNP 混合柱(邻苯二甲酸二壬酯20%固定液，吐温-60 70%作减尾剂，载体为白色硅藻土Chromosorb W-HP)不锈钢柱，32m；柱温：90 100；汽化室温度：120 140；检测器温度：120 140；载 气 流速:高纯氮 2030mL/min；氢 气 流速：4060mL/min；空 气 流速：200600mL/min；检测器灵敏度：108;进样量：0.4uLluL。
3 定性定量分析 定性分析：用标样测定各组分的保留时间，将测出的酒样中的各组分与标样对照，相同的保留时间作为定性的主要因素定量分析:采用内标法计算将乙酸正丁酯作为内标物A.求定量校正因子先进标样，得出各组分的保留时间和峰面积根据定量校正因子的计算公式:fi=(Asmi)/(Aims)名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 2 页，共 8 页 -其中;Ai,As-分别为组分i 和内标物s 的峰面积;mi,ms-分别为组分i 和内标物s 的含量然后根据数据处理机的报告，编制峰鉴定表，将各组分的保留时间和含量输入，术出各组分的定量校正因子B.计算酒样中醇酯的含量根据公式：fi=(Asmi)/(Aims)推导出：mi=(Aims fi)/(As)其中:Ai,As-分别为组分i 和内标物s 的峰面积;fi组分 i 的定量校正因子；ms-酒样中内标物的含量（mg/100ml）(ms=4lO 0.882=35.28 mg/100ml酒样)4 白酒中主要醇、酯在DNP 柱上的相对保留时间及其参数一览表:化合物结构式密度相对保留时间定量校正因子乙醛C2H4O 0.788 0.059 1.81 甲醇CH3OH 0.791 0.093 1.45 乙醇C2H5OH 0.791 O.125 乙酸乙酯C4H8O20.898 0.180 1.40 正丙醇C3H7OH 0.804 0.270 0.85 仲丁醇C4H9OH 0.808 0.320 0.81 乙缩醛C6H14O20.825 0.349 1.30 异丁醇C4H9OH 0.806 0.430 0.68 正丁醇C4H9OH 0.809 0.590 0.73 丁酸乙酯C6H12020.879 0.690 1.10 乙酸正丁酯CH3COOC4H90.882 0.826 1.00 异戊醇C5H11OH 0.813 1.00 0.81 乙酸异戊酯CH3COOC5H110.876 1.30 0.83 戊酸乙酯C7H14020.877 1.46 1.01 乳酸乙酯C5H10O31.042 1.70 1.72 糠醛C5H4O22.60 1.20 己醇C6H13OH 0.816 2.76 0.70 己酸乙酯C8H16O20.872 3.06 0.90 补充:名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 3 页，共 8 页 -DNP 色谱柱的制备:固定液配比和涂布DNP=M 0.2 吐温-60=M O.07 式中：M 为载体质量（g）以丙酮为溶剂，将混合固定液溶解后倒入己称重的载体中，要求溶液全部吸入载体后略有余量。
在水浴中蒸发至干，于1O5 烘箱烘干1.2 小时，冷却后待用DNP 色谱柱的老化色谱柱老化的目的是为了除去低沸点杂质和低分子固定液，并使固定液在载体表面有一个再分布的过程，使之均匀牢固老化时，色谱柱的出口不要接检测器，通载气老化DNP 色谱柱的老化方法:1 恒温老化法:以柱温 1OO，低载气流量下正常流量的1/4 老化 24h.2 快速老化法:设柱初温60，恒温 lOmin，以 5/min 的速率升至115，恒温 45min 再降温到60，重复老化一次即可二)杂醇油的分析杂醇油包括正丙醇、异丁醇和异戊醇白酒卫生指标中规定:杂醇油=异丁醇+异戊醇，如用对二甲氨基苯甲醛比色法测定，正丙醇不显色，异丁醇和异戊醇显出的颜色也不相同按标准要术，混合标样中异丁醇:异戊醇=1:4 并不符合其在酒中的实际比值，因而会出现标准系列与酒样色调不完全相同而难以比较的缺陷气相色谱法能准确定量异丁醇和异戊醇各自含量，结果更为准确可靠三)己酸乙酯、乳酸乙酯的快速测定浓香型白酒中己酸乙醋的含量是直接影响自酒质童的关键指标在浓香型白酒厂的生产控制中，有时不需要酒中的全组分，而只要掌握其主体己酸乙酯的香味组分含量以及和其它香味组分尤其是乳酸乙酯的量比关系，需要一个快速测定方法。
分析方法:采用 DNP 柱+吐温 60 柱，将柱温升高至12O，此时己酸乙酯的出峰短到十几分钟左右，由于乙酸丁酯和异戊醇分离度下降，故不适合作内标物(内标物直接影响到各组分的定量准确性，应与其他组分完全分开)，而来用乙酸异戊酯为内标物，其在乳酸乙酯前出峰值得注意的是:柱温提高后，原先分离不好的糠醛和己醇分离开来，但出峰顺序发生改变，己醇在糠醛之前出峰四)丙酸乙酯的测定在大多数酒中，乙缩醛的含量比丙酸乙酯大得多但有些酒中丙酸乙酯含量也不可忽视因丙酸乙酯和乙缩醛在DNP 柱上重合，因先预处理，在酒样中加入无机酸，使乙缩醛水解成醇和乙醛，而丙酸乙酯不变，再用DNP 柱分析水解后的酒样，即可测出丙酸乙酯的含量;乙缩醛水解式:CH3CH(C2H5O)2+H2O水解2C2H5OH+CH3CHO 1 色谱分析条件同前 DNP 分析条件名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 4 页，共 8 页 -2 定量分析采用内标法计算将乙酸正丁酯作为内标物A.丙酸乙酯定量校正因子的测定准确吸取丙酸乙酯2mL，加入 1OOmL 的容量瓶中，用60%(VW)的乙醇溶液定容，配成2%的标准溶液准确吸取2%的丙酸乙酯标准溶液和2%的内标溶液各0.1mL 于 lOmL 的容量瓶中，用 60%(V/V)的乙醇溶液定容，进样分析。
丙酸乙酯定量校正因子的计算公式:f丙酸乙酯=Asm丙酸乙酯/A丙酸乙酯 ms=Asd丙酸乙酯/A丙酸乙酯 ds 其中:A丙酸乙酯、As-分别为组分i 和内标物s 的峰面积;d丙酸乙酯、ds-分别为组分i 和内标物s 的密度B.计算酒样中丙酸乙酯的含量准确吸取5ml 酒样于 lOml 容量瓶中，滴加1:3 的盐酸溶液2 滴，用蒸馏水定容，在室温下放置lh，然后添加内标溶液0.1ml，进样分析根据公式:f丙酸乙酯=Asm丙酸乙酯/A丙酸乙酯 ms 推导出:m丙酸乙酯=Asf丙酸乙酯/A丙酸乙酯 ms 其中:A丙酸乙酯、As-分别为丙酸乙酯和内标物s 的峰面积;f丙酸乙酯-丙酸乙酯的定量校正因子;ms-酒样中内标物的含量(mg/1OOml)(ms=2%0.882 O.11000(10O/5)=35.28mg/lOOml)C.计算酒样中乙缩醛的含量 m乙缩醛=直接进样法测出的乙缩醛含量m丙酸乙酯 f乙缩醛/f丙酸乙酯二、酸分析白酒中主要含有较多的低级脂肪酸，如乙酸、乳酸、己酸以及含量较少甲酸、丙酸、异丁酸、戊酸、异戊酸、庚酸、辛酸等，还有一些微量的高级脂肪酸其为主要香味成分酯的前体物，本身也起着重要的呈味协调作用。
有机酸类极性较强，挥发性和热稳定性较低，目前通常采用两种方法:直接进样法和衍生物法一)直接进样法有机酸类极性较强，挥发性和热稳定性较低，采用直接进样法，通常只能测定C2-C7低碳脂肪酸样品处理取 30OmL酒样，在酸度计的控制下，用0.5mol/LKOH溶液中和至PH7.5-8.5蒸馏除去挥发性物质(有机酸成盐而固定，留在残液中)至残液只剩lmL 左右用稀硫酸(1:1)调节至 pH-2 左右，定容至 5mL备用名师资料总结-精品资料欢迎下载-名师精心整理-第 5 页，共 8 页 -色谱分析条件色谱仪:GC-2000A型气相色谱仪，配FID 检测器;色谱柱:BDS 柱(丁二酸琥珀酸聚酯)或 DEGS(丁二酸二乙二醇聚酯)加 2%磷酸为减尾剂，不锈钢柱，32m;柱温:150;汽化室温度/检测器温度:170 其他条件同前定量计算-外标法定量以 60%(V/V)乙醇溶液，配置成1%(g/100ml)C2-C7有机酸标准混合液准确吸取1、2、3、4、5ml，分别定容到5m1，有机酸的含量为10、20、30、40 和 50mg，进样 1l，以含量对峰面积作工作曲线进样 1l 酒样溶液，(注意进样量需完全一致)，通过内插法，在标准曲线上求出酒样含量。
计算公式:mi=Ci/300 lO0 式中:mi-酒中组分i 的含量(g/100ml);Ci-浓缩样中的组分i 的含量由标准曲线查得300-取酒样的体积(ml)(二)衍生物法有机酸衍生物分析法有几种方法:甲酯化法、乙酯化法、卞酯化法。