2014年高考一轮复习《沉淀溶解平衡》

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1、专题四 沉淀溶解平衡,一、沉淀溶解平衡,3、特征:,动、等、定、变,一定温度下,当难溶电解质溶于水形成饱和溶液时,沉淀溶解的速率和沉淀生成的速率相等的状态,称为沉淀溶解平衡 。,2、表达式:,1、概念:,Mg(OH)2 (s) Mg2+ (aq) +2OH- (aq),沉淀溶解平衡和化学平衡、电离平衡一样,符合平衡的基本特征、满足平衡的变化基本规律。,4、影响溶解平衡的因素:,内因:电解质本身的性质,外因:,a)浓度:,b)温度:,通常我们讲的外因包括浓度、温度、压强等。对于溶解平衡来说,在溶液中进行,可忽略压强的影响。,平衡右移,平衡左移,多数平衡向溶解方向移动,升温,加水 增大相同离子浓度

2、,不移动,不变,不变,不变,不变,讨论:对于平衡 AgCl(S) Ag+(aq) + Cl-(aq) 若改变条件,对其有何影响,正反应,正反应,正反应,正反应,逆反应,逆反应,增大,增大,增大,增大,增大,增大,减小,减小,减小,减小,在平衡体系 BaCO3(s) Ba2+(aq)+CO32-(aq)中, 采取什么措施可使: 1、 Ba2+浓度增大 2、 Ba2+ 浓度减小同时CO32-浓度增大,思考,练一练,1、下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是( ) A反应开始时,溶液中各离子浓度相等 B沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率与溶解的速率相等 C沉淀溶解达到平衡时,溶液中离子的浓度相等且保持不变 D

3、沉淀溶解达到平衡时,如果再加入该沉淀物,将促进溶解,B,2、石灰乳中存在下列平衡: Ca(OH)2(s) Ca2+(aq)+2 OH (aq), 加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是( )A.Na2CO3溶液 B.AlCl3溶液 C.NaOH溶液 D.CaCl2溶液,练一练,A B,思考:少量Mg(OH)2可溶解在氯化铵溶液中,请用平衡移动原理解释。,3、某课外小组为了探究BaSO4的 溶解度,分别将BaSO4放入: 5ml水 40ml0.2mol/L氢氧化钡溶液 20ml0.5mol/L的硫酸溶液 40ml0.1mol/L的硫酸钠溶液中,溶解至饱和。以上四个溶液中,Ba2+ 的浓度由大到

4、小的顺序为( ) A B C D ,B,1、表达式,溶度积(Ksp )的大小与难溶电解质性质和温度有关,与沉淀的量无关.离子浓度的改变可使平衡发生移动,而不能改变溶度积.,2、溶度积(Ksp )的性质,25时, Ksp=,c(Mg2+ )c 2(OH-) = 5.610-12mol3L-3,练:请写出 BaSO4 、 Al(OH)3 、 CuS的沉淀溶解平衡与溶度积KSP表达式。,BaSO4 (s) Ba2+ + SO42- KSP=c(Ba2+)c(SO42-)Al(OH)3 (s) Al3+ + 3OH- KSP=c(Al3 + )c 3(OH-)CuS (s) Cu2+ + S2- KS

5、P=c(Cu2+)c(S2-),二、沉淀溶解平衡常数-溶度积 (Ksp ):,AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq) 则Ksp(AnBm)= Am+n . Bn-m,相同类型(如AB型)的难溶电解质的Ksp越小,溶解度越小,越难溶。 如: Ksp (AgCl) Ksp (AgBr) Ksp (AgI) 溶解度:AgCl AgBr AgI, Ksp反映了难溶电解质在水中的溶解性,浓度商,AnBm(s) nAm+(aq) + mBn-(aq),Q Ksp 时,沉淀从溶液中析出(溶液过饱和), 体系中不断析出沉淀,直至达到平衡(此时Q =Ksp ) (2) Q =Ksp 时,沉淀与饱

6、和溶液的平衡 Q Ksp(CuS),CuS的溶解度远小于ZnS的溶解度。,3、沉淀的转化,ZnS沉淀转化为CuS沉淀的总反应:,ZnS(s) + Cu2+(aq) = CuS(s) + Zn2+,、 实质:沉淀溶解平衡的移动。 如:在AgCl(s)中加入NaI溶液可转化为AgI(s)沉淀。在CaSO4(s)加入Na2CO3溶液可转化为CaCO3(s)沉淀。,特征a.一般说来,溶解能力相对较强的物质易转化为溶解能力相对较弱的物质。b.沉淀的溶解能力差别越大,越容易转化。例如:AgNO3 AgCl(白色沉淀) AgBr(浅黄色沉淀)AgI(黄色沉淀) Ag2S(黑色沉淀)沉淀转化的应用a.钡化合物

7、的制备重晶石(主要成分是BaSO4)是制备钡化合物的重要原料,但BaSO4不溶于酸,若用饱和Na2CO3溶液处理,即可转化为易溶于酸的BaCO3。总反应的离子方程式为BaSO4+CO BaCO3+SO 。虽然BaSO4比BaCO3更难溶于水,但在CO 浓度较大的溶液中,BaSO4溶解在水中的Ba2+能与CO 结合形成BaCO3沉淀。转化过程是用饱和Na2CO3溶液处理BaSO4沉淀,待达到平衡后,移走上层溶液;再加入饱和Na2CO3溶液,重复处理多次,使绝大部分BaSO4转化为BaCO3;最后加入盐酸,Ba2+即转入到溶液中。,b.锅炉除水垢除水垢CaSO4(s) CaCO3(s) Ca2+(

8、aq)其反应如下:CaSO4+Na2CO3 CaCO3+Na2SO4,CaCO3+2HCl CaCl2+CO2+H2O。,盐酸,7、下列说法中,正确的是 ( )A.饱和石灰水中加入一定量生石灰,温度明显升高,所得溶液的pH会增大B.AgCl悬浊液中存在平衡:AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq),往其中加入少量NaCl粉末,平衡会向左移动,溶液中离子的总浓度会减小C.AgCl悬浊液中加入KI溶液,白色沉淀变成黄色,证明此条件下Ksp(AgCl)Ksp(AgI)D.硬水含有较多Ca2+、Mg2+、HCO 、SO ,加热煮沸可以完全除去其中的Ca2+、Mg2+,C,解析 温度升高,Ca(O

9、H)2的溶解度降低,pH减小,A项错;B项平衡左移的原因是增大了Cl-的浓度,因NaCl Na+Cl-,所以溶液中离子总浓度增大;D项只通过加热煮沸不能除去由SO 引起的硬度,故错误。答案 C,【例1】室温时,CaCO3在水中的溶解平衡曲线如图所示,已知:25其溶度积为2.810-9,下列说法不正确的是 ( )A.x数值为210-5B.c点时有碳酸钙沉淀生成C.加入蒸馏水可使溶液由d点变到a点D.b点与d点对应的溶度积相等,C,解析 根据溶度积数值可以计算出x数值为210-5;c点QcKsp,故有沉淀生成;加入蒸馏水后d点各离子浓度都减小,不可能变到a点保持钙离子浓度不变;溶度积只与温度有关;

10、b点与d点对应的溶度积相等。答案 C,【例2】 (2008山东理综,15)某温度时,BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是 ( )提示 BaSO4(s) Ba2+(aq)+SO (aq)的平衡常数Ksp=c(Ba2+)c(SO ),称为溶度积常数。A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点C.d点无BaSO4沉淀生成D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp,解析 a点在平衡曲线上,此时溶液中存在溶液平衡,加入Na2SO4会增大SO 浓度,平衡左移,Ba2+浓度应降低,A项错;d点时溶液不饱和,蒸发溶液,c(SO )、c(Ba2+)均增

11、大,B项错;d点表示溶液的QKsp,所以溶液不饱和,不会沉淀,C项正确;Ksp是一常数,温度不变Ksp不变,所以该曲线上任一点的Ksp都相等,D项错误。答案 C,【例3】 (2009广东)硫酸锶(SrSO4)在水中的沉淀溶解平衡曲线如下,下列说法正确的是( ),B,A温度一定时,Ksp(SrSO4) 随c(SO42-)的增大而减小 B三个不同温度中,313 K 时Ksp(SrSO4)最大 C283 K时,图中a点对应的 溶液是饱和溶液 D283 K下的SrSO4饱和溶液 升温到363 K后变为不饱和溶液,【例4】(2009浙江理综)已知:25时,KspMg(OH)25.611012,KspMg

12、F27.421011 。下列说法正确的是( ) A25时,饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比,前者的c(Mg2)大 B25时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体,c(Mg2)增大 C25时,Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol/L氨水中的Ksp比在20 mL 0.01mol/L NH4Cl溶液中的Ksp小 D25时,在Mg(OH)2的悬浊液中加入NaF溶液后, Mg(OH)2不可能转化为MgF2,B,训练1、下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是 ( )A.反应开始时,溶液中各离子浓度相等B.沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等C.沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变D.沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解,

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