二氧化硫与次氯酸钠溶液反应需要强碱吗

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1、二氧化硫与次氯酸钠溶液反应需要强碱吗?黄明建2012 年某省高考化学卷有下面这道题:能正确表示下列反应的离子方程式为A碳酸氢钠溶液中滴入氢氧化钙溶液:HCO3+OH = CO32-+ H2OB二氧化硫通入次氯酸钠溶液:SO2 + ClO + 2OH = SO42-+ Cl+ H2O C硫化钡加入稀硫酸:BaS + 2H+ = H2S+ Ba2+D新制的氧化铝可溶于氢氧化钠溶液:Al2O3+2OH =2AlO2+H2O查相关资料显示该题答案为:B D。对于答案选“D”没有异议。因为“氧化铝为两性氧化物”是中学化学中的常识,虽说氧化铝有多种变体,其中有的变体(如:Al2O3)既不溶于水,也不溶于强

2、酸或强碱。但与本题所述知识点并无冲突。对该题答案的争议主要在 B 项。观点 1:次氯酸钠溶液呈碱性,因此认为反应中有 OH参加应该可以解释得通。观点 2:题目的表述是“二氧化硫通入次氯酸钠溶液” ,并不是“二氧化硫通入次氯酸钠和氢氧化钠的混合溶液中” ,所以在方程式左侧写“OH”是错误的。【辨析】 “观点 1”确实有问题。在离子反应方程式中,能以离子形式出现的只能是易溶、易电离的强电解质,而式中的“OH”显然来自于弱电解质 H2O,因此,上述反应的离子方程式应该写成:SO2 + ClO + H2O = SO42- + Cl+ 2H+ (注:该式对应的是 SO2足量的条件) 而实验事实也显示:上

3、述反应不加 NaOH 完全可以进行。【延伸】二氧化硫通入次氯酸盐溶液的反应实际比较复杂,随着二氧化硫的通入量不同,反应的结果有可能不同。原因是: 二氧化硫具有还原性,溶液中的 ClO以及反应中产生 HClO 均有强氧化性,彼此间易发生氧化还原反应 二氧化硫溶于水可形成亚硫酸(H2SO3) ,其酸性比 HClO 强。反应中产生的硫酸或盐酸更是强酸,因此,在次氯酸盐相对过量、二氧化硫的通入量相对不足时,就有可能产生 HClO。 若反应中产生的 HClO 达到一定浓度,就有可能将溶液中的 Cl氧化为 Cl2。相关化学方程式可合写为: SO2 + 2ClO = SO42- + Cl2上述反应的复杂性在

4、 2013 年北京市高考化学卷第 28 题中也有呈现(供参考):某学生对 SO2与漂粉精的反应进行实验探究:操作现象取 4g 漂粉精固体,加入 100mL 水部分固体溶解,溶液略有颜色过滤,测漂粉精溶液的 pHpH 试纸先变蓝(约为 12) ,后褪色i. 液面上方出现白雾;ii. 稍后,出现浑浊,溶液变为黄绿色;iii. 稍后,产生大量白色沉淀,黄绿色褪去(1)Cl2和 Ca(OH)2制取漂粉精的化学方程式是 。(2)pH 试纸颜色的变化说明漂粉精溶液具有的性质是 。(3)向水中持续通入 SO2,未观察到白雾。推测现象 i 的白雾由 HCl 小液滴形成,进行如下实验:a.用湿润的碘化钾淀粉试纸

5、检验白雾,无变化;b.用酸化的 AgNO3溶液检验白雾,产生白色沉淀。 实验 a 目的是 。由实验 a、b 不能判断白雾中含有 HC1,理由是 。 (4)现象 ii 中溶液变为黄绿色的可能原因:随溶液酸性的增强,漂粉精的有效成分和C1发生反应。通过进一步实验确认了这种可能性,其实验方案是。(5)将 A 瓶中混合物过滤、洗涤,得到沉淀 X向沉淀 X 中加入稀 HC1,无明显变化。取上层清液,加入 BaC12溶液,产生白色沉淀。则沉淀 X 中含有的物质是 。 用离子方程式解释现象 iii 中黄绿色褪去的原因: 。 参考答案:(1)2Cl22Ca(OH)2=CaCl2Ca(ClO)22H2O; (2)碱性、漂白性; (3) 检验白雾中是否 Cl2,排除 Cl2干扰; 白雾中含有 SO2,SO2可以使酸化的 AgNO3溶液产生白色沉淀; (4)向漂粉精溶液中逐滴滴入硫酸,观察溶液颜色是否变为黄绿色; (5) CaSO4; Cl2SO22H2O=4H2ClSO42 。

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