大学分析化学第五章酸碱滴定法课后作业题

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1、第五章酸碱滴定法课后作业题第五章酸碱滴定法课后作业题1写出下列各酸的共轭碱:写出下列各酸的共轭碱:、2H O224H C O24H PO3HCO65C H OH653C H NH、。HSHF解:解:、OH24HC O2 4HPO2 3CO65C H O652C H NH2SF2写出浓度为写出浓度为 c (mol/L)溶液的(溶液的(1)MBE;(;(2)CBE;(;(3)PBE。424()NHHPO解:(解:(1 1)MBE:+ 43NHNH2C 342444H POH POHPOPOC-2-3-(2 2)CBE:+ 42444NHHOHH PO2 HPO3 PO-2-3-(3 3)PBE:+

2、 243434H PO2 H POHNHPOOH-3-3写出下列物质在水溶液中的质子条件式:写出下列物质在水溶液中的质子条件式:NH4CN 、Na2CO3、 NH4H2PO4、H3PO4、H2CO3。解:解:NH4CN PBE:3HCNHNHOHNa2CO3 PBE:2332 H COHCOHOH-NH4H2PO4 PBE:23 34344H POHNHHPO2 POOHH3PO4 PBE:23 2444HH PO2 HPO3 POOHH2CO3 PBE:33HOHHCO2 CO2-4判断下列情况对测定结果的影响:判断下列情况对测定结果的影响:(1)标定标定 NaOH 溶液的邻苯二甲酸氢钾中混

3、有少量邻苯二甲酸。溶液的邻苯二甲酸氢钾中混有少量邻苯二甲酸。(2)用风化了的硼砂标定盐酸溶液的浓度。用风化了的硼砂标定盐酸溶液的浓度。(3)吸收了空气中吸收了空气中 CO2的的 NaOH 标准溶液用于测定强酸、弱酸。标准溶液用于测定强酸、弱酸。解:(解:(1 1)COOHCOOKNaOH COONaCOOK2H OCOOHCOOH2NaOH COONaCOONa22H O,所以,所以NaOHVNaOH NaOHmCMVNaOHC(2 2)247233Na B O2HCl5H O4H BO2NaClm MCVCVm 2M2mCMV硼砂风化了,称得的就多了,消耗的盐酸的体积,所以247Na B O

4、V C (3 3)PP 指示时,相当于,233Na CONaHCO 2332NaOH Na CO NaHCO HCl,所以V酸CMO/MR 指示时,相当于,2323Na COH CO 23232NaOH Na CO H CO 2HCl无影响。滴定弱酸时,终点 pH7,只能选 pp 为指示剂,所以V酸C6下列各物质(浓度均为下列各物质(浓度均为) ,哪些能用,哪些能用 NaOH 溶液直接滴定?哪些不能?如能直接滴定,溶液直接滴定?哪些不能?如能直接滴定,0.10/mol L应采用什么指示剂?应采用什么指示剂?(1)甲酸(甲酸(HCOOH) Ka=1.810-4(2)硼酸(硼酸(H3BO3)105

5、.4 10aK(3)琥珀酸(琥珀酸(H2C4H4O4), 156.9 10aK 262.5 10aK解:(解:(1 1)甲酸()甲酸(HCOOH) Ka=1.810-4458KaC1.8 100.101.8 1010f所以能用 NaOH 溶液直接滴定。产物为 0.050mol/LHCOONa。14 11 4Kw1.0 10Kb5.6 10Ka1.8 10 111211Kb C5.6 100.0502.8 1020KwC0.050500Kb5.6 10Qff116OHKb C5.6 100.0501.7 10 (mol L)pOH5.772H O spHpKpOH14.005.778.23选酚酞

6、或酚红。(2)硼酸()硼酸(H3BO3)105.4 10aK10118KaC5.4 100.105.4 1010p所以不能用 NaOH 溶液直接滴定。(3)琥珀酸()琥珀酸(H2C4H4O4), 156.9 10aK 262.5 10aK568 1Ka C6.9 100.106.9 1010f678 2Ka C2.5 100.0501.25 1010f5 4a1 6 a2K6.9 1010K2.5 10p所以能用 NaOH 溶液直接滴定至琥珀酸钠,浓度为 0.033mol/L。14 9 16 2Kw1.0 10Kb4.0 10Ka2.5 10 910 19 1KbC4.0 100.0331.3

7、 1020KwC0.033500Kb4.0 10”Qff95 1OHKbC4.0 100.0331.1 10 (mol L)”pOH4.962H O spHpKpOH14.004.969.04选酚酞。7计算下列溶液的计算下列溶液的 pH(1) 0.10mol/L H3PO4 (2) 0.050/mol LNaAc(1.56,9.23)(3) 0.10mol/L KHC2O4 (4) + 0.050/mol L32NHH Og0.050/mol L4NH Cl(2.80,9.24)解:解:(1) 0.10mol/L H3PO4 (多元酸 pH 的计算)查表得:,3 1Ka7.6 108 2Ka6

8、.3 1013 3Ka4.4 1034 1KaC7.6 100.107.6 1020KwQf8 623 12Ka26.3 104.6 100.05KaC7.6 100.10 p3 1C0.1013.16500Ka7.6 10p,1KaC20KwQf212Ka0.05KaCp1C500Kap3 1HKa(CH)7.6 100.10H解得 H0.024 mol酸/L酸pH1.62(2) (弱碱 pH 的计算)0.050/mol L NaAc查表得:5Ka1.8 1014 10 5Kw1.0 10Kb5.6 10Ka1.8 10 101110Kb C5.6 100.0502.8 1020Kw C0.

9、050500Kb5.6 10Qff106OHKb C5.6 100.0505.3 10 (mol L)pOH5.282H O spHpKpOH14.005.288.72(3) 0.10mol/L KHC2O4(两性物质 pH 的计算)121Ka(KaCKw)HKaC 查表得:,2 1Ka5.9 105 2Ka6.4 1056 2KaC6.4 100.106.4 1020Kw2 120Ka205.9 101.18Cf且,可忽略,得2KaC20KwQ1C20KapKw25 312 2 1KaKaC5.9 106.4 100.10H1.5 10molKaC5.9 100.10 酸/L酸pH2.82(

10、4) + (缓冲溶液 pH 的计算)0.050/mol L32NHH Og0.050/mol L4NH Cl查表得:pKa9.26Cb0.050pHpKalg9.26lg9.26Ca0.0508计算用计算用 0.1000mol/L HCl 溶液滴定溶液滴定 0.0100mol/L 溶液至计量点时的溶液至计量点时的 pH。应选用哪种指示。应选用哪种指示247Na B O剂?(已知剂?(已知) (5.47,甲,甲 339.24 ,10a H BOK基红)基红)解:解:假设有 VL 的与 VL0.1000mol/L HCl 反应247Na B O247233Na B O2HCl5H O4H BO2N

11、aCl0.0100Vmol 0.1000Vmol 0.0400Vmol0.100V0.01000V2V0.200V达到计量点时为硼酸溶液,浓度为0.0400V0.033mol/LV+0.2V339.24 ,10a H BOK9.24119.24Ka C100.0331.9 1020Kw C0.033500Ka10Qff9.246HKa C100.0334.4 10 (mol L)pH5.36选甲基红9称取某一元弱酸称取某一元弱酸 HA(纯物质纯物质)1.250g,用,用 50ml 水溶解后,可用水溶解后,可用 0.0900mol/LNaOH 溶液溶液 41.20ml 滴定至滴定至计量点。当加入

12、计量点。当加入 8.24mLNaOH 时,溶液的时,溶液的 pH4.30。求:。求:(1)HA 的摩尔质量;(的摩尔质量;(2)计算)计算 HA 的的 Ka 值;值;(3)计算计量点时溶液的)计算计量点时溶液的 pH;(;(4)选择哪种指示剂?)选择哪种指示剂? (337.1,1.2610-5,8.76,酚酞),酚酞)解:解:(1)消耗 NaOH 的物质的量为:0.0900mol/L41.2010-3L=3.70810-3mol2HANaOHNaAH O1.250 M-33.708 10 mol-31.2503.708 10 molM解得:M337.1(2)根据“加入 8.24mLNaOH 时

13、,溶液的 pH4.30” ,此时溶液的 pH 由未被滴定的 HA 和已经形成的它的共轭碱 NaA 决定。 (相当于一个缓冲溶液)333330.0900 8.24 10 Cb10pHpKalgpKalg4.30Ca0.090041.20 100.0900 8.24 10 10 (50+8.24)(50+8.24)解得:5Ka1.25 10(3)计量点时溶液为 NaA,浓度为0.090041.200.0407(mol/L)50.0041.2014 10 5Kw1.00 10Kb8.00 10Ka1.25 10 101110Kb C8.00 100.04073.26 1020Kw C0.0407500Kb8.00 10Qff106OHKb C8.00 100.04075.71 10 (mol L)pOH5.2432H O spHpKpOH14.005.2438.76(4)选酚酞10称取某磷酸盐样品(可能成分称取某磷酸盐样品(可能成分、)2.000g,用水溶解后,用甲,用水溶解后,用甲34Na PO24Na HPO24NaH

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