塑化剂的相关产品和分类

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1、塑化剂的相关产品塑化剂产品种类多达百余种,但使用得最普遍的即是一群称为邻苯二甲酸酯类的化合物。一般常使用的保鲜膜,一种是无添加剂的 PE(聚乙烯) 材料,但其黏性较差;另一种广被使用的是 PVC(聚氯乙烯)保鲜膜,有大量的塑化剂,以让 PVC(聚氯乙烯)材质变得柔软且增加黏度,非常适合生鲜食品的包装。另一个广泛存有塑化剂的产品是 PVC 制造的儿童玩具,欧盟已经明定塑料玩具中塑化剂的含量需 0.1%以下,但目前台湾尚无明确规定或限制。女性经常使用之香水、指甲油等化妆品,则以邻苯二甲酸酯类作为定香剂,以保持香料气味,或使指甲油薄膜更光滑。塑化剂的成分及性质1.邻苯二甲酸酯类(Phthalate

2、Esters, PAEs)是邻苯二甲酸(Phthalate acid)的酯化衍生物,是最常见的塑化剂。2. 邻苯二甲酸酯类在日常及工业上被广泛使用,以邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)为最大宗,占塑化剂产量的四分之三,其次是邻苯二甲酸二丁酯(DBP)。3.邻苯二甲酸酯塑化剂是具些许芳香气味或无气味的无色液体,中等黏度、高稳定性、低挥发性、成本低廉、低水溶解度,但易溶于多数有机溶剂中。食用塑化剂的后果及危害香港浸会大学生物系用白老鼠作进一步研究,发现曾经服食“塑化剂” 的老鼠,诞下的后代以雌性为主,并会影响其正常的排卵;即使诞下雄性,其生殖器官较正常的小三分之二,而精子数量亦大减,反映“

3、 塑化剂 ”毒性属抗雄激素活性,造成内分泌失调。专家表示,研究可以应用到人类身上,显示长期摄吸“塑化剂” 对男性的影响较女性大。 塑化剂 DEHP 是一种环境荷尔蒙,对人体毒性虽不明确,但它广泛分布于各种食物内,其毒性远高于三聚氰胺,在体内必须停留一段时间才会排出,长期下来恐怕会造成免疫力及生殖力下降。塑化剂 DEHP 的作用类似于人工荷尔蒙,会危害男性生殖能力并促使女性性早熟,长期大量摄取会导致肝癌。由于幼儿正处于内分泌系统生殖系统发育期,DEHP 对幼儿带来的潜在危害会更大。1、可能会造成小孩性别错乱,包括生殖器变短小、性征不明显。2、目前虽无法证实对人类是否致癌,但对动物会产生致癌反应。

4、3、邻苯二甲酸酯可能影响胎儿和婴幼儿体内荷尔蒙分泌,引发激素失调,有可能导致儿童性早熟。塑化剂产品的优缺点塑化剂的优点由于 PVC 本身是硬质的物料,添加塑化剂后,可使得塑料成品具有柔软、易于弯曲、折迭、弹性佳的性质而易于塑形,也因此黏性较 PE 保鲜膜为佳。此外,女性经常使用之香水、指甲油等化妆品,则以邻苯二甲酸酯类作为定香剂,以保持香料气味,或使指甲油薄膜更光滑。塑化剂的缺点1.保鲜膜由于添加了大量的塑化剂,并非以化学键键结于聚合物中,所以容易受到外在环境因素如温度、使用时间、pH 值的影响而释放到环境中。即使与食物接触时并未加热,塑化剂就有机会渗出到食物中,尤其当接触的食物是表面具非极性

5、油脂的鱼肉时更易溶出塑化剂。2.塑料制品中的塑化剂释放至环境中所含浓度并不高,但在自然界分解机制所需时间可能长达数年,再经由食物链浓缩,人体无意间所摄入的塑化剂浓度,就比环境中的浓度还要高很多倍。曾有阳明大学研究学者指出,抽样调查 60 个人的尿液中就有 90%的人检验出这些塑化剂的代谢物,足见我们该对塑化剂有更多认识才对。3.PVC 保鲜膜使用后通常是直接丢弃,进入焚化厂后若焚烧温度不当则易产生所谓世纪之毒戴奥辛(Dioxin),只要一点点,就足以对我们造成各式各样的文明病,如心脏病、糖尿病、过敏、不孕、癌症等。4.邻苯二甲酸酯类塑化剂被归类为疑似环境荷尔蒙,其生物毒性主要属雌激素与抗雄激素

6、活性,会造成内分泌失调,阻害生物体生殖机能,包括生殖率降低、流产、天生缺陷、异常的精子数、睾丸损害,还会引发恶性肿瘤、造成畸形儿。DEHP 不仅不能被添加在食物中,甚至不允许使用在食品包装上。台湾大学食品科技研究所教授孙璐西表示,塑化剂 DEHP 是一种环境荷尔蒙,对人体毒性虽不明确,但它广泛分布于各种食物内,其毒性远高于三聚氰胺,在体内必须停留一段时间才会排出,长期下来恐怕会造成免疫力及生殖力下降。“环保署” 于 1999 年将 DEHP 列为第四级毒性物质,确认它有一些毒性,为不安全物质。塑化剂的分类邻苯二甲酸酯类塑化剂邻苯二甲酸酯是最普遍使用的塑化剂,是由二羧酸邻苯二甲酸及醇类所形成的酯

7、类,有良好的防水性及防油性。这类的塑化剂并非食品或食品添加物,且具有毒性。常见的邻苯二甲酸酯类塑化剂如下:邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯 (DEHP) 邻苯二甲酸二正壬酯(DINP) 邻苯二甲酸二丁酯(DnBP, DBP) 邻苯二甲酸丁苄酯(BBzP, BBP) 邻苯二甲酸二异癸酯(DIDP) 邻苯二甲酸二正辛酯(DOP, DnOP) 邻苯二甲酸二异辛酯(DIOP) 邻苯二甲酸二乙酯(DEP) 邻苯二甲酸二异丁酯(DIBP) 邻苯二甲酸二正已酯(DnHP) 以下列出邻苯二甲酸酯的致癌性及生殖毒性比较,致癌性部份以国际癌症研究机构(IARC )的分类为主。塑化剂毒性比较 9 10塑化剂 用途 致

8、癌性 11 12 生殖毒性内分泌干扰物质(环境荷尔蒙)DEHP食品包装医疗器材建筑材料塑化剂动物:有2B123 类 11动物:有人类:研究中 是DINP鞋底建筑材料塑化剂动物:有未列入致癌物分类中动物:不明显人类:研究中 不是DNOP地板胶聚乙烯磁砖帆布塑化剂未列入致癌物分类中 动物:不明显人类:研究中 不是DIDP电缆线胶鞋地毯黏胶橡胶衬垫未列入致癌物分类中 动物:不明显人类:研究中 不是DIBP油漆纸浆纸板接着剂塑化剂黏度调整剂未列入致癌物分类中 动物:不明显人类:研究中 不是DBP食品包装乳胶黏合剂溶剂未列入致癌物分类中 动物:有人类:研究中 是BBP建筑材料(含 PVC)人造皮革汽车内

9、饰塑化剂动物:有3 类 11动物:有人类:研究中 是DEP溶剂护理用品油墨未列入致癌物分类中 动物:有人类:研究中 是DMP溶剂个人卫生用品护理用品油墨未列入致癌物分类中 动物:不明显人类:研究中 不是环保署毒性化学物质分类以下是中华民国环保署之毒物类别分类,其级数并非完全与毒性强弱相关 13:毒性化学物质类别第一类(难分解物质)第二类(慢毒性物质)第三类(急毒性物质)第四类(疑似毒化物)特性在环境中不易分解或因生物蓄积、生物浓缩、生物转化等作用,致污染环境或危害人体健康者。有致肿瘤、生育能力受损、畸胎、遗传因子突变或其他慢性疾病等作用者。化学物质经暴露,将立即危害人体健康或生物生命者。非前三

10、类而有污染环境或危害人体健康之虞者。塑化物名称 DNOP 暂无 暂无DEHPDBPDMP其他羧酸酯类塑化剂二羧酸三羧酸酯类的塑化剂 偏苯三酸酯类的塑化剂:用在汽车内装或其他需耐高温的场合,毒性相当低。 偏苯三酸三甲酯(Trimethyl trimellitate, TMTM) 偏苯三酸三(2-乙基己基)酯( Tri-(2-ethylhexyl) trimellitate, TEHTM-MG) 偏苯三酸癸基辛基酯(Tri-(n-octyl,n-decyl) trimellitate, ATM) 偏苯三酸壬基己基酯(Tri-(heptyl,nonyl) trimellitate, LTM) 偏苯三

11、酸三辛酯(n-octyl trimellitate, OTM) 己二酸酯类的塑化剂:用在低温或需耐紫外线的场合。 己二酸二(2-乙基己基)酯(DEHA) 己二酸二甲酯(Dimethyl adipate, DMAD) 己二酸单甲酯(Monomethyl adipate, MMAD) 己二酸二辛酯(DOA) 癸二酸酯类的塑化剂 癸二酸二丁酯(DBS) 马来酸酯类的塑化剂 马来酸二丁酯(Dibutyl maleate, DBM) 马来酸二异丁酯(Diisobutyl maleate, DIBM) 苯甲酸酯类的塑化剂 其他塑化剂环氧植物油 磺酰胺类塑化剂 N-乙基对甲苯磺酰胺(N-ethyl tolu

12、ene sulfonamide, o/p ETSA):邻位(o)及对位(p)异构物 N-(2-羟丙基 )苯磺酰胺(N-(2-hydroxypropyl) benzene sulfonamide, HP BSA) N-丁基苯磺酰胺(N-(n-butyl) benzene sulfonamide, BBSA-NBBS) 磷酸酯类塑化剂 磷酸三甲苯酯(TCP) 磷酸三丁酯(TCP) 二元醇聚醚类塑化剂 Triethylene glycol dihexanoate(3G6, 3GH) Tetraethylene glycol diheptanoate(4G7) 聚丁烯类塑化剂 较安全的塑化剂较安全的解

13、塑化剂较容易由生物降解,也比较不容易造成生物的生化反应。举例如下:乙酰单酸甘油乙酯(Acetylated monoglyceride) ,可用作食品添加剂。 柠檬酸酯(Alkyl citrates) ,可用作食品包装、医疗器材、化妆品及玩具。 柠檬酸三乙酯(TEC) 柠檬酸乙酰基三乙酯(Acetyl triethyl citrate, ATEC) ,其沸点高,扩散量较 TEC 要小 柠檬酸三丁酯(Tributyl citrate, TBC) 柠檬酸乙酰基三丁酯(ATBC) ,和 PVC 及含有氯乙烯的共聚树脂相容 柠檬酸三辛酯(Trioctyl citrate, TOC) ,可用于胶及控释给药

14、的药物 柠檬酸乙酰基三辛酯(Acetyl trioctyl citrate, ATOC) ,可用于印刷油墨 柠檬酸三己酯(Trihexyl citrate, THC) ,和 PVC 相容,可用于控释给药的药物 柠檬酸乙酰基三己酯(Acetyl trihexyl citrate, ATHC), compatible with PVC 丁酰柠檬酸三正己酯(Butyryl trihexyl citrate, BTHC, trihexyl o-butyryl citrate) ,和 PVC 相容 柠檬酸三甲酯(Trimethyl citrate, TMC) ,和 PVC 相容 环己烷-1,2-二羧酸二

15、异壬酯(BASF 的注册商标为 DINCH) ,可用作食品包装、医疗器材及儿童玩具,此塑化剂和包括 PVC 在内的大部份聚合物相容。 其他领域的塑化剂混凝土中的塑化剂混凝土使用的塑化剂也称为减水剂、高效减水剂或超级塑化剂,可在混凝土凝固之前增加其流动性及加工性,方便施工。一般混凝土的含水量越高,其流动性及加工性越好。但在混凝土有足够的水份时,混凝土凝固后的强度和含水量恰成反比。因此若要混凝土有高强度,混凝土的水量不能过多,此时的加工性就会变差,塑化剂可以在不影响混凝土的加工性的条件下减少其含水量(因此称为减水剂),同时也提升混凝土的强度。若混凝土中加入了 Pozzolana 火山灰时,也会加入

16、塑化剂来提升强度。生产高强度混凝土或纤维强化混凝土时,常用此方式来提升强度。一般在混凝土中加入其质量 1 至 2%的塑化剂就可以发挥效果。太多塑化剂会使得混凝土过度分离,因此一般不建议。依混凝土中成份的不同,太多塑化剂也可能会造成缓凝作用(retarding effect)。塑化剂通常是由木质素磺酸盐加工而成。含能材料中的塑化剂含能材料及烟火药剂一般会使用增塑剂,一方面可以改善推进剂的本身或其粘合剂的物理性质,另一方面也可以当成辅助燃料,提升单位质量燃料所提供的推进力(即比冲)。在固态火箭推进剂及无烟火药中特别需要增塑剂改善物理性质或提升比冲。可提升比冲的增塑剂一般称为含能增塑剂(energetic plasticizer)。其优点是可减少推进剂的质量,增加火箭酬载或提升其最大速度。不过有时因为安全或是成本因素,仍然会使用无法提升比冲的增塑剂。航天飞机固体火箭助推器的燃料一般会使用称为端羟基聚丁二烯(HTPB)的合成橡胶 为其增塑剂。以下是一些常用在固态火箭推进剂及无烟火药中

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