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1、n全球发现107种化学元素 其中91种是 金属和类金属元素 u金属分 重金属指相对密度大于4 5的铅 汞 锰等 轻金属指相对密度小于4 5 的铝 镁 钠等 u类金属指具有部分金属特性的元素 包 括硼 锗 砷 碲 钋 硒 硅等 它 们在元素周期表中位于金属与非金属之 间的过渡带 兼有二者的性质 1 2 3 4 5 一 铅及铅化合物中毒 6 1 理化特性 质地较软 具有易锻性的蓝灰色金属 原子量 207 2 比重11 3 熔点 327 0C 沸点1620 0C 加热至400 5000C 即有大量铅蒸气 逸出 在空气中氧化成氧化亚铅 Pb2O 并凝集为铅烟 随着熔铅温度升高 还可逐步生成氧化铅 Pb
2、O 密陀僧 三氧化二铅 Pb2O3 黄丹 四氧化三铅 Pb3O4 红丹 所有铅氧化物都以粉 末状态存在 并易溶于酸 7 2 接触机会 l铅矿开采和冶炼 硫化铅 碳酸铅 硫酸铅 冶炼铅及冶炼其它金属或制造铅合金 l熔铅作业 制造铅丝 铅皮 铅箔 铅管 铅 槽 旧版印刷 焊锡等 l铅化合物的利用 用于制造蓄电池 玻璃 景 泰蓝 铅丹 铅白 油漆 颜料 釉料 防锈 漆 橡胶硫化促进剂 制药 塑料稳定剂等 当前国内危害最重的行 业是蓄电池制造 铅熔炼及 拆旧船熔割 8 铅蓄电池 铅丹 铅制品 9 10 3 毒 理 1 1 侵入途径 l主要经呼吸道 以铅烟 铅尘 铅蒸 气形式经呼吸道进入人体 进入呼吸
3、道后吸收快 约有25 40 被吸收进 入血循环 其余仍随呼气排出 11 l消化道 卫生习惯不良或粘附在呼吸道 的Pb经口咽下 日常生活食物 饮料 中每天摄入铅量约300mg 特点 不易中毒 缺铁 缺钙和高脂饮食可以增加胃肠 道对铅的吸收 进入量少 消化道不易吸收 只吸收 约 5 10 经肝脏解毒 3 毒 理 2 12 l皮肤 金属Pb不经皮肤吸收 但有 机 Pb可吸收 3 毒 理 3 13 3 毒 理 4 分布与蓄积 红细胞 Pb 血浆蛋白 Pb 肝 肾 脾 肺 脑 骨 储存库 毛发 牙齿 14 血循环中的铅早期主要分布于肝 肾 脑 皮肤和骨骼肌中 数周后 铅由软组织转移到骨 并以难溶性的 磷
4、酸铅形式沉积下来 人体内90 95 的铅储存于骨 比较稳定 当缺钙或因感染 饮酒 外伤 服 用酸性药物改变体内酸碱平衡 或骨 质疏松 骨折时 磷酸铅转化为磷酸 氢铅 磷酸氢铅的溶解性大100倍 进入血液后引起铅中毒症状发生 15 铅是一种蓄积性毒物 体内的铅排出缓慢 半减期5 20 年 主要通过肾脏排出 血铅可通过胎盘进入胎儿 乳汁内 的铅也可影响婴儿 16 3 铅的毒作用机制 n铅致卟啉代谢紊乱 n影响血红素合成 3 毒 理 5 17 铅对血红素合成过程的作用 线粒体内 线粒体内 线粒体外 线粒体外 甘氨酸 琥珀酰辅酶A Pb ALAS 血红素 Pb 血红素合成酶 ZPP FEP 原卟啉 原
5、卟啉原 尿粪卟啉 粪卟啉原 尿卟啉原 卟胆原 血 尿ALA ALAD Pb 18 铅抑制了ALA脱水酶 ALAD 和血红素 合成酶 其结果是 ALAD受抑制后 ALA 形成胆色素原受 阻 使血ALA增加 并由尿排出 血红素合成酶受抑制后 二价铁离子不 能和原卟啉结合 使血红素合成发生障 碍 最终可导致贫血 红细胞游离原卟啉 FEP 增加 使体内的 Zn离子被络合于原卟啉IX 形成锌原卟 啉 ZPP 尿粪卟啉增加 19 临床表现 1 l急性铅中毒 多由经口摄入大量铅化合 物引起 多表现为胃肠道症状 少数出 现中毒性脑病 生产过程中急性中毒已 少见 职业性中毒多为慢性中毒 20 慢性铅中毒 l神经
6、系统 主要表现为类神经征 外周 神经炎 严重者出现中毒性脑病 临床表现 2 表现为头痛 恶心 呕吐 高热 烦 躁 抽搐 嗜睡 精神障碍 昏迷等 症状 类似癫痫发作或局部脑损害等 综合征 可分为感觉型 运动型和混合型 感觉型的表现为肢端麻木 四肢末端呈手 套袜子型感觉障碍 运动型的表现有 1 肌无力 2 肌肉麻 痹 呈腕下垂 足下垂 表现为头昏 头痛 全身 无力 记忆力减退 睡眠 障碍 多梦等 21 临床表现 3 l消化系统 表现为食欲不振 口有金 属味 恶心 隐性腹痛 腹胀 腹泻 或便秘 重者可出现腹绞痛 注意与 阑尾炎鉴别 中毒性肝炎 22 腹绞痛 也称铅绞痛 是中度铅中毒最典 型症状之一
7、u 发作的特点 突然 u 部位 脐周 u 疼痛性质 剧烈绞痛 u 发作的体征 软腹 无固定压痛点 无 反跳痛 23 临床表现 3 l血液和造血系统 贫血 点彩红细胞 网织红 细胞 碱粒红细胞等 l其它 齿龈边铅线 Pb H2S PbS H2 肾脏损害Fanconi综合征 对生殖系统的损 伤 24 点彩红细胞 腕下垂 25 特征性的慢性铅中毒征象是 n腹绞痛 n贫血 n外周神经炎 周围神经病 26 5 诊 断 1 要根据职业史 职业卫生现场调查 及典型临床表现 实验室检查 并排 除其他因素引起的类似疾病进行综合 判断 血铅 尿铅 驱铅试验 锌卟啉 ZPP 尿ALA 驱铅试验 对于工龄长 车间内P
8、b浓度 高 有Pb中毒的临床表现 但血 尿Pb 含量无异常的职业人群 在服EDTA后留 24小时尿 再测尿中Pb含量 尿 Pb 3 86 mol L者为中毒 27 5 诊 断 2 观察对象 有密切铅接触史 尚无铅中毒 的临床表现 尿铅 0 34 mol L 或 0 48 mol 24h 血铅 1 9 mol L 或 经诊断性驱铅试验 尿铅 1 45 mol L 28 轻度中毒 有腹部隐痛 腹胀 便秘等症状 尿铅 0 58 mol L 或血铅 2 9 mol L 尿 ALA 61 0 mol L 经诊断性驱铅试验 尿铅 3 86 mol L或 4 82 mol 24h 5 诊 断 3 29 5
9、诊 断 4 中度中毒 在轻度中毒的基础上 有下列一项表现者 腹绞痛 贫血 轻度中毒性周围神经病 重度中毒 有下列一项表现者 铅 麻痹 中毒性脑病 30 6 处理原则 l观察对象 可继续原工作 3 6个月复查一次 l轻度中毒 中度中毒 驱铅治疗后可恢复工作 一 般不必调离铅作业 l重度中毒 必须调离铅作业 给予治疗和休息 31 7 治疗方法 l驱铅疗法 依地酸二钠钙 CaNa2 EDTA 二巯基丁二酸钠 NaDMS 二巯基丁二酸 DMSA l对症疗法 如有类神经征者给以镇静剂 腹绞痛发作者 可静脉注射葡萄糖酸钙或皮下注射阿托品 32 8 预 防 l 降低铅浓度 l 加强个人防护和卫生操作制度 l
10、 职业禁忌证 l以无毒或低毒物代替铅 l加强工艺改革 l加强通风 l控制熔铅温度 减少铅蒸气溢 出 贫血 卟啉病 多发性周围神经病 车间空气中的最高容许浓度为铅烟0 03mg m3 铅尘 0 05mg m3 短时间接触容许浓度为铅烟0 09mg m3 铅尘0 15mg m3 33 二 汞 34 1 理化特性 汞有三种形态分布于自然界 金属汞元素汞 Hgo 俗称水银 汞的无机化合物 Hg2 HgCl2 升 汞 HgS04 HgS 汞的有机化合物 R Hg X C2 H5 HgCl 35 n在常温下呈银白色液态金属 比重13 5 熔 点 38 9 0C 在常温下即能蒸发 n汞表面张力大 溅落地面后
11、即形成很多小汞珠 增加蒸发表面积 n附着力强 可被泥土 地面缝隙 衣物 工作 台 天花板等吸附 形成二次污染 增加了对 人体的危害 n汞蒸气比重为6 9 易沉积在生产场所的下部 n不溶于水 易溶于稀硝酸和类脂质 能溶解许多 金属 可与金银等金属生成汞合金 汞齐 n具有导电性 流动性 用途广泛 36 汞矿开采与冶炼 电工器材 仪器仪表制造和维修 化工工业 生产含汞药物及试剂 汞齐的利用 接触机会 37 毒 理 1 1 侵入途径 l主要为呼吸道 金属汞以蒸气形式 无 机汞以气体形式经呼吸道侵入 汞蒸气 脂溶性强 很快吸收到肺泡 血循环中 去 吸收量约占吸入汞量的75 85 l少量由消化道 皮肤吸收
12、 金属汞不易 经消化道侵入 但有机汞和汞盐易易经 消化道吸收 38 2 代谢 l汞的最初储存场所 肝脏 最后储存场 所 肾脏 l约70 随尿 20 随粪排出 其余随 唾液 汗液 乳液排出 开始接触时汞 排出量多而快 之后排出减慢 量减少 l汞是一种蓄积性毒物 毒 理 2 39 毒作用机制 与硫化物有高度的亲和力 形成硫化 汞 硫化汞抑制含巯基的酶活性 影响机 体代谢 但汞与巯基结合并不能完全解释 汞毒性作用的特点 有待于进一步研究 毒 理 3 40 临床表现 1 1 急性中毒 吸入性 l全身症状 头晕 乏力 发热 l肺部症状 腐蚀性支气管炎 气管炎 肺气肿 41 消化道 l口腔炎 流涎 带腥臭
13、味 牙龈红肿 酸痛 口 腔黏膜糜烂 l急性腐蚀性胃炎 剧烈腹痛 恶心 呕吐 血便 胃肠黏膜溃疡 穿孔 出血 休克 l汞毒性肾炎 肾小管上皮细胞坏死 少尿 蛋白 尿 管型尿 尿闭 酸中毒 尿毒症 临床表现 2 42 临床表现 3 2 慢性中毒 多为职业性汞中毒 l口腔炎 唾液腺分泌增多 黏膜充血 溃疡 牙痛 牙齿松动 脱落 l易兴奋症 神经衰弱 易兴奋 激动 头痛头晕 失眠多梦 幻视 幻听 l汞毒性震颤 意向性震颤 有步态失调 动作迟缓等症候群 类似帕 金森病 l其他 肾脏和肝脏损害 角膜病变 早 产 月经改变等 43 慢性中毒三大典型症状 易 兴奋 口腔炎 震颤 44 诊 断 1 根据职业接触
14、史 症状 体征 尿 汞及驱汞试验等 45 驱汞试验 对于工龄长 车间内汞浓度高 中 毒症状较典型 但尿汞不高的接触工 人 肌注5 二巯基丙磺酸钠 留24 小时尿 再测尿汞 诊 断 2 46 处理原则 1 患者应脱离汞接触作业 进行驱汞 及对症治疗 口服汞盐患者不应洗胃 需尽快服用蛋清 牛奶或豆浆 也可用 活性炭吸附汞 47 l驱汞治疗 巯基络合剂 二巯基丙磺酸钠 肌注 处理原则 2 48 预 防 l改革工艺及生产设备 控制工作场所空 气汞浓度 l加强个人防护 建立卫生操作制度 l职业禁忌证 口腔疾病 胃肠道和肝 肾疾患 精神神经性疾病 妊娠和哺乳 期妇女 49 三 砷 50 砷在自然界主要共存
15、于各种黑色或有色金属 矿中 砷有灰 黄 黑三种同分异构体 砷的化合物有三氧化二砷 五氧化二砷 砷 酸铅 砷酸钙 亚砷酸钠等 含砷的矿石 炉渣遇酸或受潮及含砷的金属 用酸处理时可产生砷化氢 理化特性 51 接触机会 l含砷的有色金属冶炼 l处理烟道和矿渣 维修燃烧炉 l从事含砷农药的生产和使用 l砷化物的使用 52 毒 理 1 1 侵入途径 砷化合物可经呼吸道 消化道或皮肤进入体内 职业性中毒主要由呼吸道吸入所致 经呼吸道吸入的大部分是三价砷 多以颗粒 物为 载体 被吸入肺部 经消化道的多为三价或五价砷 在消化道内 五价比三价易吸收 无机砷比有机砷易吸收 且吸收率高 可达95 97 53 2 分
16、布 吸收入血的砷化合物主要与血红蛋白结 合 随血液分布到全身各组织和器官 并 沉积于肝 肾 肌肉 骨 皮肤 指甲和 毛发 砷易蓄积在毛发 因此发砷含量可 作为监测指标 毒 理 2 54 毒 理 3 3 代谢 五价砷 砷化氢 三价砷 甲基转移酶 单甲基砷酸 二甲基砷酸 尿 皮肤 毛发 指甲 乳液 砷可通过胎盘屏障 砷在体内半衰期约10h 55 4 毒作用机制 砷是亲硫元素 三价砷极易与巯基 SH 结合 从而引起含巯基的酶 辅酶 和蛋白质生物活性及其功能改变 尤其是 甲基化三价砷毒性最强 毒 理 4 56 l砷进入血液循环以后 可直接损害毛细 血管 引起通透性改变 l砷化氢 是强烈溶血性毒物 毒性作用 主要表现为大量溶血引起一系列变化 毒 理 5 57 4 临床表现 1 1 急性中毒 l吸入砷化物 主要表现为呼吸道症状及头痛 头晕 全身衰弱 甚至烦躁不安 痉挛和昏迷 消化道症状出现较晚 严重者多因呼吸困难 和血管中枢麻痹而死亡 58 l口服砷化物中毒 主要表现为恶心 呕 吐 腹痛及血样腹泻 寒战 皮肤湿冷 痉挛等症状 严重者可致死亡 l砷化氢急性中毒 主要表现为腹痛 黄 疸和少尿三联征 4
