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1、第三章药物的鉴别 内容 光谱鉴别法 2 色谱鉴别法 3 其它鉴别法 4 化学鉴别法 1 概述 目的 鉴别药物真伪 化学反应 仪器分析 测定物理常数 综合分析 药物鉴别特点 已知物确证试验 1 鉴别试验为个别分析 非系统分析 通常采用不同方法鉴别 综合分析 3 原料药鉴别项下试验项目为3 4有的仅1 2个 制剂鉴别项目一般比原料药少 4 药物鉴别方法 方法 化学鉴别法 光谱鉴别法 色谱鉴别法 其它鉴别法 第一节化学鉴别法 Ch P USP一般鉴别试验 不同的称号 JP BP定性反应 一 一般鉴别试验 generalidentificationtest 一 概念 特点及试验项目以药物的化学结构及其
2、物理化学性质为依据 通过化学反应来鉴别药物真伪的 无机药物 根据其组成的阴离子和阳离子的特殊反应 并以药典附录III项下的一般鉴别试验为依据 有机药物 采用典型的官能团反应 一般鉴别试验的项目 2015版药典有35项 一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物 一般鉴别试验仅供确认单一的化学药物 如为数种化学药物的混合物或有干扰物质存在时 除另有规定外 均不适用 通过一般鉴别试验只能证实是某一类药物 而不能证实是哪一种药物 二 化学鉴别方法 气体产生 荧光出现 沉淀生成 颜色改变 真伪 药物有效成分的有无判断 衍生物熔点 1 干法 将供试品加适当试剂在规定的温度条件下 一般是高温 进行试验 观测此时所
3、发生的特异现象 1 焰色试验 常用干法 利用某些元素所具有的特异焰色 可鉴别它们为哪一类盐类药物 方法 取铂丝 用盐酸湿润后 蘸取供试品 在无色火焰中燃烧 使火焰显出特殊的颜色 2 加热分解 在适当的温度条件下 加热使供试品分解 生成有特殊气味的气体 2 湿法 系指将供试品和试剂在适当的溶剂中 于一定条件下进行反应 发生易于观测的化学变化 如颜色 沉淀 气体 荧光等 1 显色反应鉴别法系指供试品溶液中加入适当的试剂溶液 在一定条件下进行反应 生成易于观测的有色产物 在鉴别试验中最为常用的反应类型有 1 三氯化铁呈色反应 酚羟基或水解后产生酚羟基 2 异羟肟酸铁反应 多为芳酸及其酯类 酰胺类 3
4、 茚三酮呈色反应 脂肪氨基 4 重氮化 偶合显色反应 芳伯氨基或能产生芳伯氨基 5 氧化还原显色反应及其它颜色反应 2 沉淀生成反应鉴别法常用的这类反应有 1 与重金属离子的沉淀反应 在一定条件下 药物和重金属离子反应 生成不同形式的沉淀 2 与硫氰化铬铵 雷氏盐 的沉淀反应 多为生物碱及其盐 具有芳香环的有机碱及其盐 3 其它沉淀反应 3 荧光反应鉴别法常用的荧光发射形式有以下类型 1 药物本身可在可见光下发射荧光 2 药物溶液加硫酸使呈酸性后 在可见光下发射荧光 3 药物和溴反应后 于可见光下发射出荧光 4 药物和间苯二酚反应后 发射出荧光及药物经其它反应后 发射荧光 4 气体生成反应鉴别
5、法1 大多数的胺 铵 类药物 酰脲类药物以及某些酰胺类药物 可经强碱处理后 加热 产生氨 胺 气 2 化学结构中含硫的药物 可经强酸处理后 加热 发生硫化氢气体 3 含碘有机药物经直火加热 可生成紫色碘蒸气 含醋酸酯和乙酰胺类药物 经硫酸水解后 加乙醇可产生乙酸乙酯的香味 芳香第一胺类的鉴别 三 化学鉴别法实例 加三氯化铁试液1滴即显紫色 供试品 加稀盐酸即析出白色水杨酸沉淀分离沉淀在醋酸铵试液中溶解 水杨酸盐的鉴别 苯甲酸盐 取供试品的中性溶液 加三氯化铁试液 即生成赭色沉淀 加稀盐酸 变为白色沉淀 取供试品 置干燥试管中 加硫酸后 加热 不炭化 但析出苯甲酸 在试管内壁凝结成白色升华物 钠
6、盐的鉴别 铂丝盐酸无色火焰中燃烧 供试品 中性溶液醋酸氧铀锌试液 火焰即显鲜黄色 发生黄色沉淀 硫酸盐的鉴别 供试品溶液 加入氯化钡试液 加入醋酸铅试液 二 专属鉴别试验 specificidentificationtest 根据每一种药物化学结构的差异及其所引起的物理化学特性的不同 选用某些特有的灵敏定性反应 来鉴别药物真伪的 是证实某一种药物的依据 第二节光谱鉴别法 一 紫外光谱鉴别法1 原理 特点及适用范围原理 有机药物具有能吸收紫外可见光的基团 则显示特征的吸收光谱 不同结构的物质可产生不同的紫外 可见吸收光谱特点 具有一定的专属性 仪器普及率高 操作简单 应用范围广 缺点是光谱较简单
7、 曲线性状变化不大 专属性小于IR 适用范围 含有芳环或共轭双键的药物在紫外光区有特征吸收 含有生色团和助色团的药物在可见光区有吸收 2 常用的方法对比吸收曲线一致性对比最大吸收波长和相应吸光度的一致性对比吸收系数的一致性对比最大 最小吸收波长和相应吸光度比值的一致性经化学处理后 测定其反应产物的吸收光谱特性 对比最大吸收波长和同时测定最小吸收波长的一致性规定一定浓度的供试品在最大吸收波长处的吸收度规定吸收波长和吸收系数法规定吸收波长和吸收度比值法 二 红外光谱鉴别法 特点 能反映出药物分子的结构特点 专属性强 准确率高 不单独使用本方法进行鉴别 方法 标准图谱对照法试样制备方法 压片法 糊法
8、 膜法 溶液法 第三节色谱鉴别法 进行鉴别 比移值Rf 保留时间 色谱鉴别法 原理 不同物质在不同色谱条件下 产生各自的特征色谱行为 与对照品在相同条件下进行色谱分离 并比较其保留行为和检测结果是否一致来验证真伪 方法 1 薄层色谱鉴别法在实际工作中 一般采用对照品 或标准品 比较法 要求供试品斑点的Rf值应与对照品斑点一致 2 高效液相色谱鉴别法和气相色谱鉴别法一般规定按供试品含量测定项下的高效液相色谱条件进行试验 要求供试品和对照品色谱峰的保留时间应一致 含量测定方法为内标法时 可要求供试品溶液和对照品溶液色谱图中药物峰保留时间与内标物峰的保留时间比值应相同 Rf的最佳范围0 3 0 5
9、可用范围0 2 0 8 薄层色谱法比移值 Rf 定性参数 1 2 样品3 标准品 h W1 2 0 5h 0 607h W 0 t t0 tR 鉴别试验条件 一 溶液的浓度溶液的浓度主要指被鉴别物质的浓度 其大小影响结果的判断 如化学法中要观察沉淀 颜色 UV法中 max A 二 溶液的温度温度过高可使产物分解 导致颜色变浅 甚至观察不到结果 三 溶液的酸碱度使反应物处于活化状态 反应产物处于稳定可以观察状态 四 试验时间有机化合物的化学反应较慢 需要一定的反应时间和条件 五 干扰成分的存在药物制剂的鉴别 其它成分则会干扰检查结果的现象观察 第四节 其它鉴别法 一 旋光法二 生物学鉴别法 是利用微生物或实验动物鉴别法 仪器鉴别方法增加快 2 1 UV IR HPLC USP TLC PC BP 药物鉴别方法新动向制剂广泛采用IR鉴别鉴别方法简练 专属性强平均每个品种收载2个鉴别反应 其他鉴别方法
