《新的烷基化法在化学合成的应用》由会员分享，可在线阅读，更多相关《新的烷基化法在化学合成的应用（3页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、5 . 张泽江， 周志高 . 2 一 氨基唾哇合成技术 6许戈文等主编.合成香料产品技术手册 . 四川化工，1 9 9 6 ( 3 ) : 中国商业出版社.4 2 3 , 1 7一1 9 1 9 9 6 7 . Me d i c i , A . e t a l . J 7 . T e t r a L e t t , 1 9 8 3 , 2 4 ( 2 8 ) : 2 9 0 1 一 2 9 0 4 8 . D u n d o n i , A . : M e r i n o , P . J . J O r g C h e m, 1 9 9 1 , 5 6 : 5 2 9 4 一 5 3 0 1
2、. 第一作者简介: 李椒， 研究生. 女， 7 1 年1 0 月生， 现就读于中德联合研究院， 专攻食品添加剂合成， 共 发表有关论文3 篇。 新的烷基化法在化学合成的应用 A p p l i c a t i o n o f T e r t i a r y B u t y l a t i o n i n t h e P r e p a r a t i o n o f S y n t h e t i c C h e mi c a l s 毛祥源 江苏昆山市芳芳香料厂昆山市 2 1 5 3 0 0 0 5 2 0 - 7 5 3 1 3 2 7 摘要:叔丁苯合成的新工艺的实施，是对经典的 “ 弗瑞
3、德一 克来福特”反应中烷基化的补充。除了苯的叔 丁基化可用此方法， 芳香族类化合物的叔丁基化均可用此方法。本文仅对化学过程中叔丁基化应用， 进行了简 述。 T h e t e r t i a ry b u t y l b e n z e n e s y n t h e s i s i s a s u p p l e m e n t t o a l k y l a t i o n o f c l a s s i c a l F r ie d e l a n d C r a f t s re a c t io n . T h i s c a n b e u s e d n o t o l n y
4、f o r b e n z e n e t e r t i a ry b u t y l a t io n , b u t a l s o f o r a r o m a t i c s t e r t i a ry b u t y la t i o n i n t h p r e p a r a t i o n o f s y n t h e t i c c h e m i c a l s . 关 健 词 ， 叔 丁 基 化 、 烷 基 化 合 氏 T e rt i a ry b u t y l a t o n A l k y l a t i o n s y n t h e s i s 众所
5、周知，费瑞德一 克来福特反应， 亦称烷基化， 阮基化反应， 这一反应的定义是应用无水三抓化铝或其 他路易 斯酸 为 催化剂的 一 切缩 合或加 成反 应， 同 时 有H X 产 生( t 1烷基化反应的 烷基 化剂有卤 代烷、 烯烷、 环 氧烷，醇类;酞基化反应的酞化剂有酸卤类， 酸酥类，这一经典的 “ F - C ”反应， 在合成香料上应用很普遍， 有幸的 是， 我们发现了 新的 烷基化剂， 并 成功地合 成了 标准的 化合物 2 1 ， 已 于1 9 9 7 年1 0 月2 5日 获得了国 家 专 利 局 颁 发 的“ 发 明 证 书 ” 3 1 问 题的由 来， 兔耳草醛、 铃兰醛、 新
6、洋茉莉醛， 在香精配方里， 尤其是前二者，占 较重的份量， 这三个化 合物有共同的骨架是: C H z- C H - C H O 口毛 笔者根据共同 骨架， 分别合成了甲 基铃兰醛、甲 基兔耳草醛、甲 基新洋茉莉醛和海风醛， 这四 个化合物的 共同骨架是: R - 丈少- H 3 z- C H O ( 1 ) C H, 所以它们的化学反应历程共同式是: 1 3 3 CH 3 C H 2C I C H - C H O P T C/ V D H - ( I) C H3 其中 尤其是甲 基铃兰醛， 在完成中 试后， 得到原轻工业部香料工业科学研究所有关导师的 启示与 证实， 他 们在剖析进口 某香精
7、配方中， 发现新化合物， 然后， 对我厂提供的甲基铃兰醛样品， 经质谱、色 谱证实， 就是 同 一 化 合 物， 从而 说明甲 基 铃 兰 醛 早已 进人国 外 新的 香精配 方 4 1 ， 合 成高品 位的甲 基铃 兰醛， 放 到化学 合成 工作者面前。从实验中反映两个问题:起将原料的合成路线和中间体的质量， 对成品的质量至关重要， 按原来 路线合成，杂质峰多达廿多个。 根据甲基铃兰醛， 最初起始原料是叔丁节，我们对叔丁苯的新合成路线，引起了兴趣，并付诸实践，最 后，取得了令人满意的结果。 实 验 是应用甲 基叔丁 基醚 ( m e t h y l t e r r b u 一 t y le
8、h e r ， 简称M T B E ) 与过量的 苯， 在路易氏酸催化下反应， 合成物经气谱、红外、 质谱等测定，为叔丁苯。在此基础上， 顺利地合成了高质量的4 一叔丁基抓化节，含量 稳定在9 3 %以上， 该化合物是铃兰醛和甲基铃兰醛的重要中间体，近年来，国家 “ 八五”攻关项目 一一 农药 “ 速蜻酮”的应用， 使其中间体的 社会年用量提高到4 0 0 吨以 上， 新的叔丁基化反应，已经服务于社会， 产生 了社会与经济效益。 该新烷基化法， 尤其为芳烃的 叔丁基， 提供了新的烷基化剂， 对工业生产高质、 低成本、 少污染的 化学品 提供了方便。笔者认为， 香料合成上，以下几个原料，可以引人
9、叔丁基化的新方法: ( 1 )铃兰醛: 先经叔丁基化， 再经抓甲 基化与乌洛托品 成盐等反应。 ( 2 )二甲苯房香: 先用间二甲苯经叔丁基化， 再经硝化等反应。 ( 3 )葵子察香: 先用间甲酚甲基化， 再经叔丁基化、硝化反应。 ( 4 )西藏胳香: 先用间二甲苯进行叔丁基化， 再经抓甲基化、还原、硝化等反应。 ( 5 )伞花脚香: 先用甲 苯叔丁基化、环化反应， 再经分馏、硝化等反应。 ( 6 )酮康香: 先用间二甲苯叔丁基化，再经乙酞化、 硝化反应。 ( 7 )萨利胳香: 先用苯叔丁 基化， 再经异戊二烯环化，乙 酥化等反应。 ( 8 ) 4 -叔丁基唆琳: 先将苯胺叔丁 基化， 再经环
10、化等反应。 ( 9 )对叔丁基环己醉: 先将苯酚叔丁 基化， 再经催化氢化反应。 ( 1 0 )对叔丁墓环己酮乙二缩酮: 先制叔丁基环己醇。 再经氧化、 缩酮反应。 ( 1 1 ) 3 一叔丁基-4 一甲氧基环己基甲醉。 笔者近几年从事农药中间 体合成工作， 在农药合成上， 以下几个品 种， 亦可以引人叔丁基的新方法: ( 1 )哒 蜻酮 ( p y ri d a b e n , N C - 1 2 9 ) : 其中间体据合成路线差异， 有二个， 一是4 一 叔基抓化节， 二是4 一 叔丁基节硫醉， 我厂，已将新的叔丁基化反应， 应用在以上中间体上，累计已产千吨， 工业应用效果良 好。 ( 2
11、 )哇蟒醚 ( f e n a z a q u i n ; E L - 4 3 6 ) ， 其中间体之一是4 - 特丁基苯乙 醉。 ( 3 )丁苯吗琳 ( f e n p r o p im o a p h : B A S 4 2 1 0 F ) 。 其中间体是4 一 特丁基苯乙 酮。 ( 4 ) 苯 绣PA ( fe n p ro p i d io : R 0 1 2 - 3 0 4 9 的 有效 成份) ， 其中 间 体是4 一 叔丁 基苯 基异丁 醛。 ( 5 )稗草畏 ( p y r b u t i c a r b . T S H . 8 8 8 ) 其中间体是: 3 一 特丁基苯酚。
12、( 6 ) 育畜磷 ( C r u f o m c t e . D o w c o 1 3 2 ) 。其中间体是: 2 - X- 4 一 特丁 基苯酚。 ( 7 )畜壮磷 ( n a r l e n e : D o w c 1 0 9 ) 。其中间体也是: 2 - A , - 4 一 特丁基苯酚。 ( 8 )特灭威 ( R E 5 0 3 0 ) ， 其其中间体是3 一 特丁基苯酚。 ( 9 ) 畜虫威 ( b u t a c a r b : R D 1 4 6 3 9 . B T S 1 4 6 3 9 ) 。 其中间体是: 3 , 5 一 二特丁 基苯酚。 ( 1 0 )杀蜻特 ( a r
13、 a m i t e : 8 8 一 R ) o ( 1 1 )双丁乐灵 ( b u t r a l i n t A m c h e m7 0 - 2 5 , A m c h e m. A - 2 8 0 ) 。以 上两个中 间体均是: 4 一 特丁基苯阶。 1 3 4 ( 1 2 ) 特草克 ( t e r b u c a r b ; H e r c u l e s 9 5 7 3 ) ， 其中间体是: 2 , 6 一 二特丁基一 4 一 甲 基苯酚。 还有， 特乐酚， 地乐施， 促生醋等农药品种上， 都需有叔丁基这个基团。 总之，新的叔丁基化剂和叔丁基反应， 在本文提及，未提及和未来开发的
14、新品种中， 应该均有一定的实用 价值。 在应用中， 有待拓宽应用面和完善工艺条件。 参 考 文 献 1 . 顾可权编著 重要有机化学反应上海科学技术出版社， 1 9 8 4 年. 2 . 中 华优秀专 利技术精 选)香 港新闻出 版社， 1 9 %年. 3 . 专利号: 2 1 9 2 1 1 0 8 3 0 . 3 . 发明专利证书号: 3 8 5 5 6 国家专利局 . 4 . 毛祥源: “ a - C甲基取舍香料香气差异和合成 ， 江苏日 化1 9 9 2 . 5 / 6 期 . 作者简介: 毛祥源，男，多年从事香原料、医药中间体和农药中间体的合成工作。“ 叔丁苯合成新工艺” 获国家发明
15、专利证书;“ 4 一 叔丁基抓化节”获 “ 一九九四年度国家级新产品，: 多篇论文发表于国内刊物。 几种食品用香精调配技术的探讨 D i s c u s s i o n o f C o m p o u n d T e c h n o l o g y o f F o o d F l a v o r i n g s 汪清泉 广州百花香料股份有限公司 广州5 1 0 3 7 0 0 2 0 - 8 1 8 9 2 9 3 6 摘 要 : 味文 研 究 了 四 种 食 用 香 精 中 可 使 用 的 食 品 香 料 成 分 及 其 主 要 香 韵 的 特 点 了 T h e fl a v o r c
16、o n s t i t u e n t s m a y b e u s e d i n f o u r i t e m s o f f o o d fl a v o r i n g s a n d p r o p e r t i e s o f t h e i r m a i n n o t e s w e re i n - v e s t i g a t e d i n t h i s p a p e r 关钻词:酸梅汤、牛油、烤鱿鱼 S o u r P l a m S a u ce; B u t t e r ; R o a s t C u t t l e 随着食品工业的 不断发展， 对食品 添加剂中的 食品用香精提出了 更广泛和更高的 要求， 现将一些食品 用香 精的配方中 使用的香料作为与同 行们探讨。由于每个调香师均有自 己 一定的 理论知识和实践经验， 有自己的 调 香思路和习惯用料， 所以对某些香精香型的香料， 不尽相同， 再加上地区消费者的爱好不同， 香精配方也就各 异， 很难达到一致。不过有一个总的要求
