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1、 第第 九九 章章 卤卤 代代 烃烃 第一节第一节 卤代烃的分类、命名卤代烃的分类、命名 一、分类一、分类不饱和卤代烃的分类不饱和卤代烃的分类二、命名二、命名三、同分异构三、同分异构一、化学性质一、化学性质第二节第二节 卤代烷卤代烷键长键长 键能键能(kJ/mol) 456 351 293 243C CX X键容易异裂键容易异裂离去基团离去基团1. 1. 亲核取代反应亲核取代反应亲核取代反应的通式：亲核取代反应的通式：亲核试剂亲核试剂反应底物反应底物取代产物取代产物制备醇制备醇制备醚制备醚鉴别卤代烃鉴别卤代烃增加一个碳原子增加一个碳原子增加多个碳原子增加多个碳原子制备胺制备胺卤代烃（卤原子不同
2、）的活性卤代烃（卤原子不同）的活性键能键能 RI RBr RCl RF亲核取代活性亲核取代活性卤代烃（烃基结构不同）的活性卤代烃（烃基结构不同）的活性烯丙式卤烯丙式卤 卤代烷；孤立式卤代烷卤代烷；孤立式卤代烷 乙烯式卤乙烯式卤卤代烷：卤代烷：三级卤代烷三级卤代烷 二级卤代烷二级卤代烷 一级卤代烷一级卤代烷鉴别反应鉴别反应 2.2.消除反应：消除反应： 消除消除1,21,2消除消除 从一个化合物分子中消除两个原子或原从一个化合物分子中消除两个原子或原子团的反应。子团的反应。札依采夫规则札依采夫规则（Saytzeff Rule）1).1).与镁的反应与镁的反应反应活性：反应活性：RI RBr RC
3、lRI RBr RCl3. 3. 与金属反应与金属反应格式试剂与活泼氢的反应格式试剂与活泼氢的反应 2) 2) 与碱金属反应与碱金属反应Wurtz Wurtz 合成法合成法Corey-HouseCorey-House合成法合成法例例4. 4. 还原还原(1)(1)催化氢化：催化氢化：HH2 2，NiNi、PdPd、PtPt(2)(2)化学还原：化学还原：LiAlHLiAlH4 4、NaBHNaBH4 4、Zn/HClZn/HCl第三节第三节 亲核取代反应历程亲核取代反应历程一一. . 反应机理反应机理 (Reaction Mechanism) (Reaction Mechanism) 1 1）
4、. . 单分子亲核取代单分子亲核取代 （Substitution Substitution Nucleophilic Unimolecular) ( SNucleophilic Unimolecular) ( SN N1)1)反应反应机理机理 SN1反应机理反应机理例例S SN N1 1 反应活性：反应活性：S SN N1 1机理机理外消旋体外消旋体S SN N1 1反应往往伴随少量构型转化产物：反应往往伴随少量构型转化产物：2 2）. . 双双分子亲核取代分子亲核取代 （Substitution Substitution Nucleophilic Bimolecular) ( SNucleo
5、philic Bimolecular) ( SN N 2) 2)反应机理反应机理 二级反应二级反应反应机理：反应机理：过渡态过渡态S S N N 2 2 反应机理：反应机理：LNuLNuLNuLNuLNuLNuLNuLNuLNuLNu产物发生构型转化产物发生构型转化WaldenWalden转化。转化。S SN N 2 2 反应活性反应活性：3)、邻基参与反应能参与的邻基能参与的邻基：CO2、O、OH、OR、 -NR2、X、etc. 如果某化合物中的一个位置有离去基团，如果某化合物中的一个位置有离去基团，另一个位置有亲核基团。这时，亲核取代反应另一个位置有亲核基团。这时，亲核取代反应就可以在分子
6、内发生。分子内的亲核取代反应就可以在分子内发生。分子内的亲核取代反应一般都按一般都按S SN N2 2机理进行，此类反应为邻近基团参机理进行，此类反应为邻近基团参与的亲核取代反应。与的亲核取代反应。分子内亲核取代(SN2)二二. . 影响亲核取代反应的因素影响亲核取代反应的因素1.1.烷基的影响烷基的影响S SN N1 1 反应活性：反应活性：S SN N 2 2 反应活性反应活性：2.2.离去基团的影响离去基团的影响(1)(1)当当R 相同相同, X不同时不同时.卤卤素素离离去去能能力力: I-Br- Cl- F-(2)(2)离去基团的碱性越弱，离去能力就愈大。离去基团的碱性越弱，离去能力就
7、愈大。(3)(3)当当X X相同相同,R,R不同时不同时.P2473. 3. 亲核试剂对反应的影响亲核试剂对反应的影响 (1) (1) 碱性碱性: :R3C- R2N- RO- F-(2) (2) 电荷电荷: :HO- H2O(3) (3) 体积体积: :CH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO-(4) (4) 可极化性可极化性: : 亲核试剂的可极化性是指它的电子云亲核试剂的可极化性是指它的电子云在外界电场影响下变形难易的程度。在外界电场影响下变形难易的程度。I- Br- Cl- F-常见化合物的亲核性：常见化合物的亲核性：I- CN- OH- CH3O- Br- NH3 Cl- F- NO3- CH3OH例：例：4. 4. 溶剂的影响溶剂的影响
