《共聚反应中竞聚率与单体结构的关系ppt课件》由会员分享，可在线阅读，更多相关《共聚反应中竞聚率与单体结构的关系ppt课件（11页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、共聚反响中竞聚率与单体构造的关共聚反响中竞聚率与单体构造的关系系 共聚物反响的竞聚率凡是凡是带有极性的有极性的单体，其体，其竞聚大于非极性聚大于非极性单体，易体，易进入高分子入高分子链中中单独聚合独聚合时，分子与分子之，分子与分子之间由于极性由于极性缘由，由，单体体不易脱离本人不易脱离本人单体而体而进入活性中心，故入活性中心，故进入聚合物比入聚合物比非极性非极性单体慢；体慢；在共聚在共聚时，极性分子，周，极性分子，周围全是非极性分子，非极性全是非极性分子，非极性分子插入到极性与极性分子之分子插入到极性与极性分子之间，使极性分子，使极性分子间的作的作用力用力变弱，极性分子的正弱，极性分子的正电性
2、突出，容易性突出，容易对自在基的自在基的负电场靠合，极性靠合，极性单体易体易进入共聚物中，在其共聚物入共聚物中，在其共聚物中丰度高，中丰度高，竞聚率大聚率大共聚反响竞聚率规律共聚反响竞聚率规律凡是凡是带有共有共轭构造的构造的单体，其体，其竞聚率要大于非共聚率要大于非共轭体系的体系的单体，易体，易进入高分子入高分子链中中单独聚合独聚合时，共，共轭分子之分子之间构成共构成共轭色散力，大色散力，大大限制了分子大限制了分子进入活性中心，所以反响慢；入活性中心，所以反响慢；在两者共聚在两者共聚时，共，共轭单体被非共体被非共轭分子所隔开，分子所隔开，破坏了共破坏了共轭色散力作用，共色散力作用，共轭单体的体
3、的电子云很容子云很容易易变形，被活性中心所极化，从而易形，被活性中心所极化，从而易进入共聚物入共聚物中，丰度高中，丰度高有超共有超共轭的体系与无超共的体系与无超共轭的体系：的体系：单独聚合独聚合时含有超共含有超共轭的的单体体MA聚合速度慢聚合速度慢共聚共聚时，含有超共，含有超共轭的的单体体MMA竞聚率大聚率大 以下两种以下两种单体体谁的的竞聚率大？聚率大？自聚自聚时，丁二，丁二烯比苯乙比苯乙烯慢慢共聚共聚时，丁二，丁二烯的的竞聚率大，由于丁二聚率大，由于丁二烯含含有两个前有两个前线轨道，而苯乙道，而苯乙烯只需一个，一只需一个，一样共共轭体系中，前体系中，前线轨道多的道多的竞聚率大聚率大 以下两
4、种以下两种单体体谁的的竞聚率大？聚率大？自聚自聚时，丙，丙烯酸甲酸甲酯快快共聚共聚时，乙酸乙，乙酸乙烯酯竞聚率大聚率大它含有它含有拟共共轭构造构造 以下两种以下两种单体体谁的的竞聚率大？聚率大？丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯 以下两种以下两种单单体体谁谁的的竞竞聚率大？聚率大？自聚自聚时，丙，丙烯酸甲酸甲酯反响快反响快丙丙烯酸存在酸存在氢键作用作用共聚共聚时，丙，丙烯酸快酸快氢键作用被减弱，易作用被减弱，易进入共聚体系入共聚体系丙烯酸甲酯丙烯酸甲酯丙烯酸丙烯酸 以下两种以下两种单单体体谁谁的的竞竞聚率大？聚率大？当体系有水时，那么又是谁的竞聚率大？当体系有水时，那么又是谁的竞聚率大？
5、普通体系，丙普通体系，丙烯酰胺的胺的竞聚率大聚率大有水有水时，丙，丙烯腈的的竞聚率大聚率大丙丙烯酰胺和水可以生成高度的胺和水可以生成高度的氢键，使其，使其竞聚率大大下降聚率大大下降丙烯酰胺丙烯酰胺丙烯腈丙烯腈适用聚合方式适用聚合方式自在基聚合符合上述自在基聚合符合上述规规律律阴离子聚合更适宜上述阴离子聚合更适宜上述规规律律 引入了一个引入了一个电电子，与自在基相比，各子，与自在基相比，各单单体之体之间竞间竞聚率差距聚率差距变变大大阳离子聚合与上述阳离子聚合与上述规规律相反律相反配位聚合由于催化配位聚合由于催化剂剂体系构造复体系构造复杂杂，没，没有特有特别别明明显显的的规规律律总 结氯丁二烯异戊二烯丁二烯甲基乙烯基酮苯乙烯甲基丙烯酸甲基丙烯酸甲酯丙烯酸丙烯酸甲酯丙烯酰胺甲基丙烯腈丙烯腈氯乙烯偏氯乙烯醋酸乙烯丙烯乙烯共聚的竞聚率单体均聚反响才干小小大大共共轭：有阻于共聚包括大共：有阻于共聚包括大共轭和超共和超共轭极性效极性效应：单体极性相差大体极性相差大利于交替共聚利于交替共聚 单体极性相差不大体极性相差不大利于理性共聚利于理性共聚位阻效位阻效应：带有大体数量多的基有大体数量多的基团的的单体，不易自聚，但可体，不易自聚，但可以与位阻效以与位阻效应小的小的单体共聚；体共聚；带1,2-一二取代的一二取代的单体不易均聚，却能与适宜体不易均聚，却能与适宜单取代取代单体共聚体共聚
