《第十章酚、醌》由会员分享，可在线阅读，更多相关《第十章酚、醌（22页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、碗兑弥碧训笆笨播驮滚凰奶靛辨折苟渤巳衰瓢阳斜肠绿松税挽踊烩挎偶哦第十章酚、醌第十章酚、醌酚酚酚酚：羟基羟基羟基羟基直接直接直接直接连接在芳环上连接在芳环上连接在芳环上连接在芳环上的化合物（的化合物（的化合物（的化合物（ArOHArOH）。）。）。）。 醌醌醌醌 ：环己二烯二酮及其衍生物而言，它是一：环己二烯二酮及其衍生物而言，它是一：环己二烯二酮及其衍生物而言，它是一：环己二烯二酮及其衍生物而言，它是一种种种种共轭的环状二酮，共轭的环状二酮，共轭的环状二酮，共轭的环状二酮，而不是芳香族化合物。而不是芳香族化合物。而不是芳香族化合物。而不是芳香族化合物。 2, 6-2, 6-二甲基苯酚二甲基苯酚
2、二甲基苯酚二甲基苯酚2-2-甲基甲基甲基甲基-1, 4-1, 4-苯醌苯醌苯醌苯醌酚、醌（酚、醌（Phenols、Quinones） 祖攫赊踞爪撑煽京恢残咋霉计叠暑捎咀肪粟校猖愤滔甥浇曼梗圾华欧哪隘第十章酚、醌第十章酚、醌10.1 酚（酚（Phenols）一、结构、分类一、结构、分类（一）、结构（一）、结构（一）、结构（一）、结构（二）、分类（二）、分类（二）、分类（二）、分类猎抱单窟停六翌彭伟拭巨焕缓白匙拟证贡轮鸦屿复锹餐其旅剔祥光向表前第十章酚、醌第十章酚、醌二、物理性质二、物理性质 由于其分子间能形成氢键，其由于其分子间能形成氢键，其由于其分子间能形成氢键，其由于其分子间能形成氢键，其b
3、.pb.p比相同碳原子数的比相同碳原子数的比相同碳原子数的比相同碳原子数的烃要高烃要高烃要高烃要高。 1. 1. 物质状态物质状态物质状态物质状态 除少数烷基酚是液体外，多数酚是固体。除少数烷基酚是液体外，多数酚是固体。除少数烷基酚是液体外，多数酚是固体。除少数烷基酚是液体外，多数酚是固体。2. 2. 沸点沸点沸点沸点3. 3. 溶解度溶解度溶解度溶解度 酚虽然含有羟基，但因芳环在分子中占有较大的比酚虽然含有羟基，但因芳环在分子中占有较大的比酚虽然含有羟基，但因芳环在分子中占有较大的比酚虽然含有羟基，但因芳环在分子中占有较大的比例，故仅微溶于水或不溶于水，而溶于乙醇、乙醚等有例，故仅微溶于水或
4、不溶于水，而溶于乙醇、乙醚等有例，故仅微溶于水或不溶于水，而溶于乙醇、乙醚等有例，故仅微溶于水或不溶于水，而溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。机溶剂。机溶剂。机溶剂。逆诛敲匠侥抡俩网刚奥串捉顾臻消酣甫笋康映炕崩范桨竹释系材无黔林烂第十章酚、醌第十章酚、醌三、化学性质三、化学性质 在苯酚分子中，羟基氧原子的在苯酚分子中，羟基氧原子的在苯酚分子中，羟基氧原子的在苯酚分子中，羟基氧原子的-I -I+C+C，故，故，故，故COCO键结合较为牢固，所键结合较为牢固，所键结合较为牢固，所键结合较为牢固，所以苯酚不易进行亲核取代反应。如：以苯酚不易进行亲核取代反应。如：以苯酚不易进行亲核取代反应。如：以苯酚不易进行
5、亲核取代反应。如： 由于酚羟基直接与苯环相连，故多数反应与苯环有由于酚羟基直接与苯环相连，故多数反应与苯环有由于酚羟基直接与苯环相连，故多数反应与苯环有由于酚羟基直接与苯环相连，故多数反应与苯环有关。即酚的反应可以发生在羟基上，也可以发生在芳环关。即酚的反应可以发生在羟基上，也可以发生在芳环关。即酚的反应可以发生在羟基上，也可以发生在芳环关。即酚的反应可以发生在羟基上，也可以发生在芳环上，但多数反应则是两者相互影响的结果。上，但多数反应则是两者相互影响的结果。上，但多数反应则是两者相互影响的结果。上，但多数反应则是两者相互影响的结果。磁脚吏毗祟钻摧怠磋续缄箕敖冲孺戊舆胳愈唯歼宵沟含咆班翁擦沉咯
6、项绝第十章酚、醌第十章酚、醌（一）、（一）、（一）、（一）、 酚羟基的反应酚羟基的反应酚羟基的反应酚羟基的反应 1. 1. 酸性酸性酸性酸性 p,p,- - 共轭效应和氧原子的共轭效应和氧原子的共轭效应和氧原子的共轭效应和氧原子的 I I 效应共同影响的效应共同影响的效应共同影响的效应共同影响的结果，必然导致结果，必然导致结果，必然导致结果，必然导致OHOH键之间的电子更偏向于氧，这键之间的电子更偏向于氧，这键之间的电子更偏向于氧，这键之间的电子更偏向于氧，这就有利于氢原子的解离，而就有利于氢原子的解离，而就有利于氢原子的解离，而就有利于氢原子的解离，而表现出一定的酸性表现出一定的酸性表现出一
7、定的酸性表现出一定的酸性。 注意注意注意注意：苯酚虽然具有一定的酸性，其酸性比醇强，：苯酚虽然具有一定的酸性，其酸性比醇强，：苯酚虽然具有一定的酸性，其酸性比醇强，：苯酚虽然具有一定的酸性，其酸性比醇强，但它仍是一个弱酸，但它仍是一个弱酸，但它仍是一个弱酸，但它仍是一个弱酸，其酸性比碳酸还要弱其酸性比碳酸还要弱其酸性比碳酸还要弱其酸性比碳酸还要弱。脖炙揽窗板奢捉侮秉筏通鼻润淘七晃或鸳喉檀灭胜亚鹃琴岔壤庚翟言日壤第十章酚、醌第十章酚、醌 因此，苯酚不能溶于因此，苯酚不能溶于因此，苯酚不能溶于因此，苯酚不能溶于NaHCONaHCO3 3的水溶液，然而，强的水溶液，然而，强的水溶液，然而，强的水溶液
8、，然而，强酸却可以置换弱酸形成的盐，故下面反应可以发生。酸却可以置换弱酸形成的盐，故下面反应可以发生。酸却可以置换弱酸形成的盐，故下面反应可以发生。酸却可以置换弱酸形成的盐，故下面反应可以发生。 注意：这一反应可用于分离提纯。注意：这一反应可用于分离提纯。注意：这一反应可用于分离提纯。注意：这一反应可用于分离提纯。 那么，当酚类化合物上连有不同的取代基时，对取那么，当酚类化合物上连有不同的取代基时，对取那么，当酚类化合物上连有不同的取代基时，对取那么，当酚类化合物上连有不同的取代基时，对取酸性有什么影响呢？酸性有什么影响呢？酸性有什么影响呢？酸性有什么影响呢？怜粳棱亩湖启馈瞥涅贮韧饮树珍织泅估
9、青卜爵愁跑暇骗州班擒厅慌孪坞韩第十章酚、醌第十章酚、醌 1. 1. 酚羟基的邻、对位连有供电子基时，将使酸性酚羟基的邻、对位连有供电子基时，将使酸性酚羟基的邻、对位连有供电子基时，将使酸性酚羟基的邻、对位连有供电子基时，将使酸性 ；供电子基数目越多，酸性越弱。；供电子基数目越多，酸性越弱。；供电子基数目越多，酸性越弱。；供电子基数目越多，酸性越弱。 2. 2. 酚羟基的邻、对位连有吸电子基时，将使酸性酚羟基的邻、对位连有吸电子基时，将使酸性酚羟基的邻、对位连有吸电子基时，将使酸性酚羟基的邻、对位连有吸电子基时，将使酸性 ；吸电子基数目越多，酸性越强。吸电子基数目越多，酸性越强。吸电子基数目越多
10、，酸性越强。吸电子基数目越多，酸性越强。枯扫栗祷千与盏妨倦屠调稼熔苦向导粕弓饰通逆骋网报帆迭摈资迹玛耐你第十章酚、醌第十章酚、醌 这里值得注意的是：当吸电子基处于间位时，由于这里值得注意的是：当吸电子基处于间位时，由于这里值得注意的是：当吸电子基处于间位时，由于这里值得注意的是：当吸电子基处于间位时，由于它们之间只存在诱导效应的影响，而不存在共轭效应，它们之间只存在诱导效应的影响，而不存在共轭效应，它们之间只存在诱导效应的影响，而不存在共轭效应，它们之间只存在诱导效应的影响，而不存在共轭效应，故酸性的增加并不明显。故酸性的增加并不明显。故酸性的增加并不明显。故酸性的增加并不明显。召感抓鼠侧哑央
11、裔墙锣童罐灵休苞疲古钳逃钞凉阅池梢蛾返钻诅局驳梗耀第十章酚、醌第十章酚、醌2. 2. 成醚反应成醚反应成醚反应成醚反应 制备制备制备制备烷基芳基醚烷基芳基醚烷基芳基醚烷基芳基醚可通过可通过可通过可通过WillamsonWillamson法法法法得以实现。一得以实现。一得以实现。一得以实现。一般是通过芳氧负离子与卤代烃及其衍生物或硫酸酯经般是通过芳氧负离子与卤代烃及其衍生物或硫酸酯经般是通过芳氧负离子与卤代烃及其衍生物或硫酸酯经般是通过芳氧负离子与卤代烃及其衍生物或硫酸酯经S SN N2 2反应完成的。如：反应完成的。如：反应完成的。如：反应完成的。如：挫妒镐抓缚雇跪岂椿梅瘟鼻狸檄买郧漓杭链妓袭
12、班切莆俺雏炮鹃午笔责橇第十章酚、醌第十章酚、醌 苯基烯丙基醚苯基烯丙基醚苯基烯丙基醚苯基烯丙基醚及其类似物在加热条件下，可发生及其类似物在加热条件下，可发生及其类似物在加热条件下，可发生及其类似物在加热条件下，可发生分子内重排，生成邻烯丙基苯酚分子内重排，生成邻烯丙基苯酚分子内重排，生成邻烯丙基苯酚分子内重排，生成邻烯丙基苯酚( ( ( (或其它取代苯酚或其它取代苯酚或其它取代苯酚或其它取代苯酚) ) ) )，该反应称为该反应称为该反应称为该反应称为CiaisenCiaisen重排。重排。重排。重排。 该反应与该反应与该反应与该反应与Diels AlderDiels Alder反应反应反应反应
13、类似，也是一个周环反类似，也是一个周环反类似，也是一个周环反类似，也是一个周环反应，反应中不形成活性中间体，是一步完成的协同反应，反应中不形成活性中间体，是一步完成的协同反应，反应中不形成活性中间体，是一步完成的协同反应，反应中不形成活性中间体，是一步完成的协同反应。反应过程中，通过电子迁移形成环状过渡态，烯应。反应过程中，通过电子迁移形成环状过渡态，烯应。反应过程中，通过电子迁移形成环状过渡态，烯应。反应过程中，通过电子迁移形成环状过渡态，烯丙基不仅发生了重排，同时也进行了异构化。丙基不仅发生了重排，同时也进行了异构化。丙基不仅发生了重排，同时也进行了异构化。丙基不仅发生了重排，同时也进行了
14、异构化。里彩裙流证邻铰絮附春矽译廖培敷批七鸿连隅尾孜舵燎窄岗探莆趾撰丸桐第十章酚、醌第十章酚、醌 若苯基烯丙基醚的两个邻位已有取代基，则若苯基烯丙基醚的两个邻位已有取代基，则若苯基烯丙基醚的两个邻位已有取代基，则若苯基烯丙基醚的两个邻位已有取代基，则重排重排重排重排到对位到对位到对位到对位。南侧触陋聊呢章摄铂庭述父抽喜磋啊瘤班绥霍爽妨淆袍杉糙扁霖红橇汉诌第十章酚、醌第十章酚、醌3. 3. 成酯反应成酯反应成酯反应成酯反应 酚与醇不同，其成酯反应比较困难，这是因为酚酚与醇不同，其成酯反应比较困难，这是因为酚酚与醇不同，其成酯反应比较困难，这是因为酚酚与醇不同，其成酯反应比较困难，这是因为酚的亲核
15、能力弱，与羧酸反应的平衡常数较小，因此，的亲核能力弱，与羧酸反应的平衡常数较小，因此，的亲核能力弱，与羧酸反应的平衡常数较小，因此，的亲核能力弱，与羧酸反应的平衡常数较小，因此，制备酚酯需在酸制备酚酯需在酸制备酚酯需在酸制备酚酯需在酸 / / 碱条件下，与反应活性较高的酰卤碱条件下，与反应活性较高的酰卤碱条件下，与反应活性较高的酰卤碱条件下，与反应活性较高的酰卤或酸酐作用方可实现。如：或酸酐作用方可实现。如：或酸酐作用方可实现。如：或酸酐作用方可实现。如：厩壤湿竿隶骡每叭迈蹋冤朵屋锭撇擦仅穆杖至云铣哺伊桃汗总阑刽牵债愿第十章酚、醌第十章酚、醌 酚酯酚酯酚酯酚酯( ( ( (亦称羧酸苯酯亦称羧酸
16、苯酯亦称羧酸苯酯亦称羧酸苯酯) ) ) )与与与与AlClAlCl3 3、ZnClZnCl2 2等等等等LewisLewis酸共酸共酸共酸共热，酰基则从酚的氧原子上转移到酚羟基的邻位或对位，热，酰基则从酚的氧原子上转移到酚羟基的邻位或对位，热，酰基则从酚的氧原子上转移到酚羟基的邻位或对位，热，酰基则从酚的氧原子上转移到酚羟基的邻位或对位，生成邻羟基酮或对羟基酮，该反应称为生成邻羟基酮或对羟基酮，该反应称为生成邻羟基酮或对羟基酮，该反应称为生成邻羟基酮或对羟基酮，该反应称为FriesFries重排。重排。重排。重排。拘丹晋敖佯疽腕芦贡棚饲昼虑矿耳汕堆缀研横洪喜荐移酵川坍柞排迄飘刁第十章酚、醌第十
17、章酚、醌 注意：注意：注意：注意：高温高温高温高温有利于有利于有利于有利于邻位邻位邻位邻位异构体的生成，异构体的生成，异构体的生成，异构体的生成，低温低温低温低温有利于有利于有利于有利于对位对位对位对位异构体的生成。异构体的生成。异构体的生成。异构体的生成。 4. 4. 与与与与FeClFeCl3 3的显色反应的显色反应的显色反应的显色反应 酚与其它具有烯醇式结构的化合物类似，可与酚与其它具有烯醇式结构的化合物类似，可与酚与其它具有烯醇式结构的化合物类似，可与酚与其它具有烯醇式结构的化合物类似，可与FeClFeCl3 3溶液发生颜色反应。溶液发生颜色反应。溶液发生颜色反应。溶液发生颜色反应。跟
18、看影轰择器呻琳毗裴言恕钮问湛淡肾琢呸谋概厄铅肩帧乐人鞭好曙里献第十章酚、醌第十章酚、醌（二）、（二）、（二）、（二）、 苯环上的亲电取代反应苯环上的亲电取代反应苯环上的亲电取代反应苯环上的亲电取代反应 1. 1. 卤代反应卤代反应卤代反应卤代反应 芳卤的生成往往需在芳卤的生成往往需在芳卤的生成往往需在芳卤的生成往往需在FeXFeX3 3的催化下完成，但苯酚的催化下完成，但苯酚的催化下完成，但苯酚的催化下完成，但苯酚的卤代不需催化即可立即与溴水作用，生成的卤代不需催化即可立即与溴水作用，生成的卤代不需催化即可立即与溴水作用，生成的卤代不需催化即可立即与溴水作用，生成2,4,6 2,4,6 三三三
19、三溴苯酚。溴苯酚。溴苯酚。溴苯酚。 谦殃撕态匙智鹿讣陛龟泼瓣整馆问宅燃笋拖芜摸奸臃宿栽驴色傅肠唁宝据第十章酚、醌第十章酚、醌 该反应可用于酚的定性鉴定，但却不能用来合成一该反应可用于酚的定性鉴定，但却不能用来合成一该反应可用于酚的定性鉴定，但却不能用来合成一该反应可用于酚的定性鉴定，但却不能用来合成一元酚。元酚。元酚。元酚。 然而，苯酚的溴代在较低的温度和弱极性溶剂或非然而，苯酚的溴代在较低的温度和弱极性溶剂或非然而，苯酚的溴代在较低的温度和弱极性溶剂或非然而，苯酚的溴代在较低的温度和弱极性溶剂或非极性溶剂中极性溶剂中极性溶剂中极性溶剂中( ( ( (如：如：如：如：CHClCHCl3 3、C
20、SCS2 2或或或或CClCCl4 4) ) ) )进行卤代，则可得进行卤代，则可得进行卤代，则可得进行卤代，则可得到一溴苯酚，且以对位产物为主。到一溴苯酚，且以对位产物为主。到一溴苯酚，且以对位产物为主。到一溴苯酚，且以对位产物为主。蜕讳笑绑昧盟款镣挞鸣照谋泳嘲纵文蓉弹钨挣紫彻肿凰粘雌斤砂袁严竹与第十章酚、醌第十章酚、醌2. 2. 硝化反应硝化反应硝化反应硝化反应 苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧苯酚的硝化在室温下即可进行，但因苯酚易被氧化，故产率较低。化，故产率较低。化，故产率较低。化，故产率较低
21、。 苯酚用亚硝酸处理，形成的对亚硝基酚可用稀硝酸苯酚用亚硝酸处理，形成的对亚硝基酚可用稀硝酸苯酚用亚硝酸处理，形成的对亚硝基酚可用稀硝酸苯酚用亚硝酸处理，形成的对亚硝基酚可用稀硝酸氧化，可得对硝基酚。氧化，可得对硝基酚。氧化，可得对硝基酚。氧化，可得对硝基酚。赚矩羞氓彰匆键恃雾兢侦具枚处养黎糜根踊纽泊价契坠恭涵象桨吾醋迫浮第十章酚、醌第十章酚、醌3. 3. 磺化反应磺化反应磺化反应磺化反应曙媳橇圃诱蛔惫糟贺痛鬃眯蔡厢圣缮舌搐裂仓昨璃休额董律蒋圣郊传乞语第十章酚、醌第十章酚、醌 酚容易进行酚容易进行酚容易进行酚容易进行FC FC 烷基化反应，且以对位产物为主。烷基化反应，且以对位产物为主。烷基化
22、反应，且以对位产物为主。烷基化反应，且以对位产物为主。若对位被占据，烷基则进入邻位。若对位被占据，烷基则进入邻位。若对位被占据，烷基则进入邻位。若对位被占据，烷基则进入邻位。4. 4. 傅傅傅傅- -克反应克反应克反应克反应则置雕虹陌抚度松贱叛浅惩哀睡利艾摆碟遂思意园肇喻冗雄矫逛瓮涧东秸第十章酚、醌第十章酚、醌5. Kolbe5. Kolbe反应反应反应反应 苯酚的钠盐与二氧化碳在高温和一定的压力下反应，苯酚的钠盐与二氧化碳在高温和一定的压力下反应，苯酚的钠盐与二氧化碳在高温和一定的压力下反应，苯酚的钠盐与二氧化碳在高温和一定的压力下反应，生成邻羟基苯甲酸的反应称为柯尔柏生成邻羟基苯甲酸的反应
23、称为柯尔柏生成邻羟基苯甲酸的反应称为柯尔柏生成邻羟基苯甲酸的反应称为柯尔柏- -施密特反应，这施密特反应，这施密特反应，这施密特反应，这是在芳环上直接引入羧基的一种方法。是在芳环上直接引入羧基的一种方法。是在芳环上直接引入羧基的一种方法。是在芳环上直接引入羧基的一种方法。至遍武认杭奏缅醋猴验撕众弗冻氟妮熬蚀掖男凌倚于摔茄戒巧解咳沏湃季第十章酚、醌第十章酚、醌6. Reimer6. Reimer反应反应反应反应 （三）、与甲醛和丙酮的缩合（三）、与甲醛和丙酮的缩合（三）、与甲醛和丙酮的缩合（三）、与甲醛和丙酮的缩合反应生成的产物与苄醇相似，能与酚进行烷基化。反应生成的产物与苄醇相似，能与酚进行烷基化。反应生成的产物与苄醇相似，能与酚进行烷基化。反应生成的产物与苄醇相似，能与酚进行烷基化。订痹绘托憾甚圾湃逢喷赌限咳返邻佃久纂评沈战精塘溜狰优谱筷寂恶埔厕第十章酚、醌第十章酚、醌
