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1、青 岛 科 技 大 学本 科 毕 业 设 计 （论 文）题 目 三乙膦酸铝原药全分析范志先指导教师_辅导教师_徐传军学生姓名_0401010623学生学号_化工学院（部） 化学工程与工艺 专业 2004级4班 二八年六月十八日三乙膦酸铝原药全分析摘 要本文对三乙膦酸铝原药进行了全分析。国产三乙膦酸铝原药中所含杂质主要为亚磷酸盐、硫酸盐和铵盐。对制备的纯品采用离子色谱法定值，含量大于99.0 %，能够满足离子色谱分析对标准品的要求。本文建立了完整的三乙膦酸铝原药及杂质的离子色谱同时定量分析方法。样品溶解在水中，超声波振荡30 min。采用Na2CO3溶液为淋洗液、AS 9离子色谱柱、电导检测器的
2、定量测定结果表明，方法的准确度（添加回收率100.1 - 100.2 %)和精密度(RSD 0.31 %)均满足常量分析要求，样品测定结果满意。离子色谱法表现出简便、准确、快速、高通量作业的特点。试验获得了三乙膦酸铝的紫外光谱图、红外光谱图、核磁共振波谱图、质谱图。这些谱图进一步表征了三乙膦酸铝的化学结构。采用离子色谱法，测定的国产三乙膦酸铝原药中除主成分和水分外，大于0.1 %的杂质有亚磷酸根离子、硫酸根离子，铵根离子。亚磷酸根离子、硫酸根离子和铵根离子的含量分别为4.2 - 5.4 %、2.7 - 3.2 %和1.2 - 1.3 %。关键词：离子色谱法；三乙膦酸铝；农药全分析THE ANA
3、LYSIS OF IMPURITIES FOR FOSETYL-ALUMINUM TECHNICALABSTRACTThe analysis of impurities for fosetyl-aluminium technical was discussed in this paper. Fosetyl-aluminium technical was made in China, whose impurities are mostly phosphate, sulfate and ammonium. And the prepared pure sample of fosetyl-Al cou
4、ld satisfy the need of ion chromatography analysis.The method of quantitative analysis of fosetyl-aluminium technical and its impurities by ion chromatography with electronic conductivity detector, AS 9 column, Na2CO3 solution as eluent was established. The samples dissolved in the water with ultras
5、onic oscillating for 30 minutes. The recoveries of two fortification levels were 100.1 - 100.2 % with RSD of 0.31 %. The accuracy and the precision of the method satisfied the need of macro analysis. The result of samples determined was satisfying. The method of ion chromatography is simple, accurat
6、e, rapid, and could determine a number of samples simultaneously.The UV spectra, IR spectra, NMR spectrum and mass spectrum of fosetyl-aluminium were obtained in the paper. These spectrograms further characterized the chemical structure of fosetyl-aluminium. All components of fosetyl-aluminium techn
7、ical made in China were determined for quantitative analysis by ion chromatography. The impurities more than 0.1 % were phosphite ion, sulfate ion, ammonium ion in addition to the main ingredient and moisture which was 4.2 - 5.4 %, 2.7 - 3.2 % and 1.2 - 1.3 % respectively.KEY WORDS: IC; Fosetyl-alum
8、inium; Pesticide impurities analysis目 录1 前 言11.1 三乙膦酸铝概述11.1.1 三乙膦酸铝的理化性质11.1.2 三乙膦酸铝的作用特点及机理11.1.3 制备方法21.2 离子色谱法简介31.2.1 离子色谱法在农药常量分析中的应用41.2.2 离子色谱法在农药残留分析中的应用41.3 三乙膦酸铝分析研究进展51.3.1 三乙膦酸铝原药和制剂分析51.3.2 三乙膦酸铝残留分析61.4 农药原药全分析概述62 材料与方法92.1 三乙膦酸铝原药主成分的表征92.1.1 紫外光谱图的获得92.1.1.1 仪器设备、试剂、溶液和样品92.1.1.2 分
9、析条件92.1.2 红外光谱图的获得92.1.2.1 仪器设备、试剂、溶液和样品92.1.3 核磁共振波谱图的获得92.1.3.1 仪器设备、试剂、溶液和样品92.1.4 质谱图的获得102.1.4.1 仪器设备、试剂、溶液和样品102.1.4.2 分析条件：102.2 原药中杂质定性全分析试验112.2.1 紫外光谱图及紫外吸收杂质的确证方法112.2.2 有机杂质的确证方法112.2.2.1 分析条件1112.2.2.2 分析条件2112.2.3 无机杂质离子的确证方法112.2.3.1 仪器设备、试剂、溶液和样品112.2.3.2 分析条件112.3 原药定量全分析试验122.3.1 干
10、燥减量的测定122.3.2 标准曲线的绘制及分析方法的准确度和精密度122.3.2.1 三乙膦酸铝、亚磷酸铝、硫酸铵标准曲线的绘制122.3.2.2 三乙膦酸铝、亚磷酸铝、硫酸铵离子色谱分析方法的准确度和精密度132.3.3 三乙膦酸铝、亚磷酸、硫酸根离子的测定132.3.3.1 三乙膦酸铝、亚磷酸铝、硫酸铵标准溶液的配制132.3.3.2 试样溶液的配制132.3.3.3 测定与结果计算132.3.4 阳离子杂质定量测定133 结果与讨论153.1 三乙膦酸铝的紫外、红外、核磁共振波谱、质谱图及解析153.1.1 三乙膦酸铝紫外吸收光谱图153.1.2 三乙膦酸铝的红外吸收光谱图153.1.
11、3 三乙膦酸铝的核磁共振谱图163.1.4 三乙膦酸铝的质谱图173.2 三乙膦酸铝原药定量分析193.2.1 三乙膦酸铝中有机物的测定结果193.3 三乙膦酸铝原药中阴、阳离子测定结果203.3.1 三乙膦酸铝常量分析标准曲线的绘制213.3.2 亚磷酸铝标准曲线的绘制及检出限223.3.3 硫酸铵标准曲线的绘制及检出限223.3.4 分析方法的准确度和精密度测定结果233.3.4.1 三乙膦酸铝常量分析的准确度和精密度测定结果233.3.4.2 亚磷酸铝、硫酸铵分析的准确度和精密度测定结果243.4 三乙膦酸铝原药及杂质的测定结果统计25结 论27参考文献29致 谢331 前 言1.1 三
12、乙膦酸铝概述中文名称：三乙膦酸铝英文名称：fosetyl-aluminium结构式：分子式：C6H18AlO9P3分子量：354.11CAS登记号：39148-24-81978年法国罗纳普朗克公司(Rhone-Poulenc Co.)首先开发研制。1.1.1 三乙膦酸铝的理化性质纯品为白色晶体，无臭味，熔点高于300 。工业品为白色粉末。20 水中溶解度为120 gL -1，难溶于一般有机溶剂，在甲基乙二醇中的溶解度为45 gL -1，在乙腈、乙酸乙酯、二氯甲烷中的溶解度均小于510-3 gL -1。不易挥发。原药和制剂在通常贮存条件下稳定。易吸潮结块，压碎后并不影响使用效果。遇强酸，强碱易分
13、解。对金属无腐蚀性1。1.1.2 三乙膦酸铝的作用特点及机理有机磷杀菌剂的杀菌机制包括以下3种。有机磷杀菌剂可使葡萄糖聚合为细菌壁葡萄聚糖的过程受阻，因而细胞膜的透过性改变，而限制供合成几丁质和葡萄聚糖基物外流，同时糖脂的形成亦明显受阻，而最终不能合成几丁质；它能够抑制细胞壁的乙酰酯，霉使细胞壁上的糖脂不能形成（糖脂是细胞膜上的载体，是一种运输机构），细胞膜的透过性降低，而供合成细胞壁中几丁质有机物质（N-以下氨基葡萄糖）不能有细胞膜运出。而阻止细胞膜的形成；它能够抑制氨基葡萄糖的聚合，使组成细胞壁壳质无法形成，组织菌丝生长和孢子产生。三乙膦酸铝通过阻止孢子萌发或抑制菌丝体和孢子的形成而起到杀
14、菌作用，为内吸性杀菌剂，在植物体内能上、下传导，具有保护和治疗作用2。1.1.3 制备方法三乙膦酸铝的合成制备方法一般有4种，我国三乙膦酸铝生产厂家大多采用制备方法4合成进行生产，此方法称为铵盐二步法3。该工艺简单，反应平稳，原料易得。但由于在生产中用到过量的Al2(SO4)3，导致原药中的主要杂质为硫酸盐、铵盐。国外公司通常采用制备方法3合成，如拜耳公司，根据本文对其标准样品中所含阳离子杂质种类推测其可能采用钠盐法合成。制备方法1：制备方法2：制备方法3：制备方法4：1.2 离子色谱法简介离子色谱仪是20世纪70年代中期由H.Small等人发明的。它是液相色谱的一个重要分支，主要用于无机、有
15、机的离子型化合物的分离测定。离子色谱具有分析速度快、分离能力高、灵敏度高、选择性好、同时测定多种组分以及分离柱的稳定性好、容量高、耐腐蚀等优点。其中很多离子是目前难以用其他方法测定的离子，尤其是阴离子。离子色谱对阴离子的分析是分析化学中的一项新的突破。离子色谱分为两大类化学抑制型离子色谱和非抑制型离子色谱。化学抑制型离子色谱又分为高效离子色谱（简称HPIC）、离子排斥色谱（简称HPIEC）和流动相离子色谱（简称MPIC）。用于三种分离方式的柱填料树脂骨架大都为苯乙烯-二乙烯基苯的共聚物，但树脂的离子交换容量各不相同。HPIC用低容量的离子交换树脂（0.01 0.05）mmolg -1,HPICE用高容量的树脂（3
