一、概述一、概述二、四环三萜二、四环三萜三、五环三萜三、五环三萜四、理化性质四、理化性质五、提取分离五、提取分离六、结构测定六、结构测定天然药物化学天然药物化学-三萜皂苷三萜皂苷一、概述一、概述多多数数三三萜萜（triterpenoidstriterpenoids）是是由由3030个个碳碳原原子子组组成成的的萜萜类类化化合合物物，根根据据“异异戊戊二二烯烯定定则则”，多多数数三三萜萜被被认认为为是是由由6 6个个异异戊戊二二烯烯（三三十十个个碳碳）缩缩合合而而成成的的，该该类类化化合合物物在在自自然然界界广广泛泛存存在在，有有的的以以游游离离形形式式存存在在，有有的的则则与与糖糖结结合合成成苷苷的的形形式式存存在在，该该苷苷类类化化合合物物多多数数可可溶溶于于水水，水水溶溶液液振振摇摇后后产产生生似似肥肥皂皂水水溶溶液液样样泡泡沫沫，故故被被称称为为三三萜萜皂皂苷苷（triterpenoidtriterpenoid saponinssaponins），该该类皂苷多具有羧基，所以有时又称之为酸性皂苷类皂苷多具有羧基，所以有时又称之为酸性皂苷一、一、概述概述 三三萜萜及及其其皂皂苷苷广广泛泛存存在在于于自自然然界界、菌菌类类、蕨蕨类类、单单子子叶叶、双双子子叶叶植植物物、动动物物及及海海洋洋生生物物中中均均有有分分布布，尤以双子叶植物中分布最多。
尤以双子叶植物中分布最多游游离离三三萜萜主主要要来来源源于于菊菊科科、豆豆科科、大大戟戟科科、楝楝科科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物，三三萜萜皂皂苷苷在在豆豆科科、五五加加科科、葫葫芦芦科科、毛毛莨莨科科、石石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分布较多竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等植物分布较多一、一、概述概述 三三萜萜皂皂苷苷是是由由三三萜萜皂皂苷苷元元（triterpenesapogenins）和和糖糖组组成成的的，常常见见的的苷苷元元为为四四环环三三萜萜和和五五环环三三萜萜常常见见的的糖糖有有葡葡萄萄糖糖、半半乳乳糖糖、木木糖糖、阿阿拉拉伯伯糖糖、呋呋糖糖、鼠鼠李李糖糖、葡葡萄萄糖糖醛醛酸酸、半半乳乳糖糖醛醛酸酸，另另外外还还有有鸡鸡纳纳糖糖、芹芹糖糖、乙乙酰酰基基和和乙乙酰酰氨氨基基糖糖等等，多多数数苷苷为为吡吡喃喃型型糖糖，但但也也有有呋呋喃喃型型糖糖有有些些苷苷元元或或糖糖上上还还有有酰酰基基等等这这些些糖糖多多以以低低聚聚糖糖形形式式与与苷苷元元成成苷苷，成成苷苷位位置置多多为为3位位或或与与28位位羧羧基基成成酯酯皂皂苷苷（estersaponins），另另外外也也有有与与16、21、23、29位位等等羟羟基基成成苷苷的的。
根根据据糖糖链链的的多多少少，可可分分单单糖糖链链苷苷（monodemosides）、双双糖糖链链苷苷（bisdemosides）、三三糖糖链链皂皂苷苷（tridesmosidicsaponins）当当原原生生苷苷由由于于水水解解或或酶酶解解，部部分糖被降解时，所生成的苷叫次皂苷（分糖被降解时，所生成的苷叫次皂苷（prosapogenins）一、一、概述概述 三萜类化合物的生合成途径：三萜类化合物的生合成途径：一、一、概述概述一、概述一、概述二、四环三萜二、四环三萜三、五环三萜三、五环三萜四、理化性质四、理化性质五、提取分离五、提取分离六、结构测定六、结构测定天然药物化学天然药物化学-三萜皂苷三萜皂苷二、四环三萜二、四环三萜甾体甾体四环三萜四环三萜结构特点结构特点分类分类1、达玛烷型、达玛烷型(Dammaranes)2、羊毛脂烷型羊毛脂烷型(Lanostanes)3、甘遂烷型甘遂烷型(Tirucallanes)4、环阿屯烷型环阿屯烷型(Cycloartanes)5、葫芦烷型葫芦烷型（Cucurbitanes）6、楝烷型（楝烷型（Meliacanes）二、四环三萜二、四环三萜 1、达玛烷型、达玛烷型/全反式全反式 二、四环三萜二、四环三萜R/S R1=H 20(S)原人参二醇原人参二醇20(S)protopanaxadiol类类R1=OR3 20(S)原人参三醇原人参三醇20(S)protopanaxatriol类类二、四环三萜二、四环三萜对抗溶血对抗溶血溶血溶血 2、羊毛脂烷型、羊毛脂烷型/全反式全反式 二、四环三萜二、四环三萜 从中药灵芝中分离得到的四环三萜化合物从中药灵芝中分离得到的四环三萜化合物二、四环三萜二、四环三萜 3、甘遂烷型、甘遂烷型二、四环三萜二、四环三萜 从藤桔属植物从藤桔属植物Paramignyamonophylla的果实分离得到：的果实分离得到：二、四环三萜二、四环三萜 4、环阿屯烷型、环阿屯烷型 二、四环三萜二、四环三萜 从中药黄芪（从中药黄芪（Astragalusmembranaceus中分离到的中分离到的黄芪苷黄芪苷I：二、四环三萜二、四环三萜O 5、葫芦烷型葫芦烷型 二、四环三萜二、四环三萜 从雪胆属植物从雪胆属植物Hemsleyaamabilis中中分离得到的分离得到的 雪胆甲素雪胆甲素 二、四环三萜二、四环三萜 6、楝烷型楝烷型/26碳碳 二、四环三萜二、四环三萜 从楝科植物从楝科植物Azadirachtaindica中中分离得到：分离得到：二、四环三萜二、四环三萜一、概述一、概述二、四环三萜二、四环三萜三、五环三萜三、五环三萜四、理化性质四、理化性质五、提取分离五、提取分离六、结构测定六、结构测定天然药物化学天然药物化学-三萜皂苷三萜皂苷 分类分类1、齐墩果烷型齐墩果烷型(Oleananes）2、乌苏烷型（乌苏烷型（Ursanes）3、羽扇豆烷型（羽扇豆烷型（Lupanes）4、木栓烷型（木栓烷型（Friedelanes）三、五环三萜三、五环三萜 1、齐墩果烷型、齐墩果烷型/三反一顺三反一顺 三、五环三萜三、五环三萜OH羰基羰基/双键双键COOH 从油橄榄（从油橄榄（Oleaeuropaea）中分到中分到齐墩果酸：齐墩果酸：三、五环三萜三、五环三萜治疗急性黄疸肝炎治疗急性黄疸肝炎 从甘草（从甘草（Glycyrrhizauralensis）中中分离得到的分离得到的 甘草次酸甘草次酸 三、五环三萜三、五环三萜 2、乌苏烷型乌苏烷型 三、五环三萜三、五环三萜 从女贞子叶中从女贞子叶中分离分离得到的得到的熊果酸熊果酸：三、五环三萜三、五环三萜 从积雪草（从积雪草（Centellaasiatica）中中分离到的分离到的积雪草酸积雪草酸 三、五环三萜三、五环三萜 3、羽扇豆烷型（羽扇豆烷型（Lupanes）三、五环三萜三、五环三萜H 从白头翁（从白头翁（Pulsatillachinensis）中分离得到的中分离得到的23羟基白桦酸：羟基白桦酸：三、五环三萜三、五环三萜 4、木栓烷型木栓烷型三、五环三萜三、五环三萜 从雷公藤（从雷公藤（tripterygiumwilfordii）中分离得到的中分离得到的雷公藤酮：雷公藤酮：三、五环三萜三、五环三萜一、概述一、概述二、四环三萜二、四环三萜三、五环三萜三、五环三萜四、理化性质四、理化性质五、提取分离五、提取分离六、结构测定六、结构测定天然药物化学天然药物化学-三萜皂苷三萜皂苷 1、性状及溶解度、性状及溶解度其其苷苷元元多多有有较较好好结结晶晶，能能溶溶于于石石油油醚醚、苯苯、乙乙醚醚、氯氯仿仿等等有有机机溶溶剂剂，而而不不溶溶于于水水；成成苷苷后后，极极性性加加大大，不不易易结结晶晶，因因而而皂皂苷苷大大多多为为无无色色定定形形粉粉末末，可可溶溶于于水水，易易溶溶于于热热水水，稀稀醇醇、热热甲甲醇醇和和热热乙乙醇醇中中，几几不不溶溶或或难难溶溶于于乙乙醚醚、苯苯等等极极性性小小的有机溶剂，含水丁醇或戊醇对皂苷的溶解度较好。
的有机溶剂，含水丁醇或戊醇对皂苷的溶解度较好皂皂苷苷多多数数具具有有苦苦而而辛辛辣辣味味，吸吸入入鼻鼻内内能能引引起起喷喷嚏嚏某某些些皂皂苷苷内内服服，能能刺刺激激，产产生生反反射射性性粘粘液液腺腺分分泌泌，而而用用于于祛祛痰痰止止咳咳皂苷具有吸湿性皂苷具有吸湿性四、理化性质四、理化性质 2、颜色反应、颜色反应 三三萜萜化化合合物物（苷苷元元和和苷苷）在在无无水水条条件件下下，与与强强酸酸、三三氯氯乙乙酸酸或或Lewis酸酸（氯氯化化锌锌、三三氯氯化化铝铝、三三氯氯化化锑锑）作作用用，会会产产生生颜颜色色变变化化或或荧荧光光但但全全饱饱和和、且且3 3位位又又无无羟羟基基或或羰羰基基的的化化合合物物呈呈阴阴性性反反应：应：2.1、醋醋酐酐-浓浓硫硫酸酸反反应应（Liebermann-Liebermann-BurchardBurchard反反应应）将将样样品品溶溶于于醋醋酐酐中中，加加硫硫酸酸-醋醋酐酐（1：20），可可产产生生黄黄红红紫紫蓝蓝等等颜颜色变化，最后褪色色变化，最后褪色2.2、氯氯化化锑锑反反应应（KahlenbergKahlenberg反反应应）将将样样品品氯氯仿仿或或醇醇溶溶液液点点于于滤滤纸纸上上，喷喷以以20%五五氯氯化化锑锑的的氯氯仿仿溶溶液液，干干燥燥后后6070加加热热，显显蓝色、灰蓝色，灰紫色等多种颜色斑点。
蓝色、灰蓝色，灰紫色等多种颜色斑点四、理化性质四、理化性质2.3、三氯醋酸反应、三氯醋酸反应（Rosen-Rosen-HeimerHeimer反应反应）将样品溶液滴将样品溶液滴在滤纸上，喷在滤纸上，喷25%三氯醋酸乙醇溶液，加热至三氯醋酸乙醇溶液，加热至100，生，生成红色渐变为紫色成红色渐变为紫色2.4、氯仿、氯仿-浓硫酸反应（浓硫酸反应（SalkowskiSalkowski反应反应）样品溶于氯仿，）样品溶于氯仿，加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或蓝色，氯仿层有绿加入浓硫酸后，在氯仿层呈现红色或蓝色，氯仿层有绿色荧光出现色荧光出现2.5、冰醋酸、冰醋酸-乙酰氯反应乙酰氯反应（TschugaeffTschugaeff反应反应）样品溶于冰样品溶于冰醋酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则醋酸中，加乙酰氯数滴及氯化锌结晶数粒，稍加热，则呈现淡红色或紫红色呈现淡红色或紫红色四、理化性质四、理化性质四、理化性质四、理化性质3、表面活性、表面活性 许多皂苷水溶液强烈振摇后产生持久的泡沫，但有一些皂许多皂苷水溶液强烈振摇后产生持久的泡沫，但有一些皂苷没有此种活性苷没有此种活性1.取取1g中药粉末，加水中药粉末，加水10mL，煮沸，煮沸10分钟后滤出水溶液，分钟后滤出水溶液，振摇后产生持久性泡沫（振摇后产生持久性泡沫（15分钟以上）则为阳性。
含蛋白质和分钟以上）则为阳性含蛋白质和黏液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，很快消失黏液质的水溶液虽也能产生泡沫，但不能持久，很快消失2.取取2支试管，分别加入支试管，分别加入0.1mol/LHCl和和0.1mol/LNaoH各各5mL，再各滴加，再各滴加3滴中药水提液，振摇滴中药水提液，振摇1分钟，如两管形成泡沫持分钟，如两管形成泡沫持久相同则中药含三萜皂苷，如碱液管的泡沫较酸液管持久时间久相同则中药含三萜皂苷，如碱液管的泡沫较酸液管持久时间长几倍，则含有甾体皂苷长几倍，则含有甾体皂苷4、溶血作用、溶血作用 大多皂苷的水溶液有溶血作用，大多皂苷的水溶液有溶血作用，但也有的皂苷（如以人参萜但也有的皂苷（如以人参萜二醇为母核的皂苷）的水溶液有抗溶血作用二醇为母核的皂苷）的水溶液有抗溶血作用5、沉淀反应、沉淀反应 皂皂苷苷的的水水溶溶液液可可以以和和铅铅盐盐、钡钡盐盐、铜铜盐盐等等产产生生沉沉淀淀酸酸性性皂皂苷苷（通通常常指指三三萜萜皂皂苷苷）的的水水溶溶液液加加入入硫硫酸酸铵铵、醋醋酸酸铅铅或或其其他他中中性性盐盐类类即即生生成成沉沉淀淀中中性性皂皂苷苷（通通常常指指甾甾体体皂皂苷苷）的的水水溶溶液液则则需需加加入入碱碱式式醋醋酸酸铅铅或或氧氧化化钡钡等等碱碱性性盐盐类类才才能能生生成成沉沉淀淀。
利利用用这一性质进行皂苷的提取和初步分离这一性质进行皂苷的提取和初步分离。