第六章维生素与辅酶参与生物生长发育和代谢所必需的一类小分子有机化合物,由于体内不能合成或合成不足,所以必须由食物供给脂溶性:A、D、E、K,单独具有生理功能水溶性:B1、B2、 B5、 B6、B12、C等,辅酶或辅基第一节 脂溶性维生素一、维生素A和胡萝卜素化学名称:视黄醇1、结构P435环己烯不饱和一元醇,包括两种:A1、A2-胡萝卜素、-胡萝卜素、-胡萝卜素、黄玉米色素在肝脏、肠粘膜内转化成A胡萝卜素转化成二个维生素A(一切有色蔬菜)胡萝卜素-胡萝卜素黄玉米色素转化成一个维生素A3、功能与视觉有关缺乏症:夜盲症活性形式:11-顺式视黄醛P436视循环视紫红质为弱光感受物,当弱光射到视网膜上时,视紫红质分解,并刺激视神经而发生光觉11-顺式视黄醛,在暗光下经视网膜圆锥细胞作用后,与视蛋白结合成视紫红质,形成一个视循环当全反型视黄醛变成11-顺式视黄醛时,部分全反型视黄醛被分解为无用物质,故必需随时补充维生素A,每日补充量1mg二、维生素D1、结构P437固醇衍生物D3(7-脱氢胆甾醇):胆钙化固醇(动物)D2(麦角甾醇):麦角钙化固醇(植物)植物体内只有维生素D2原即麦角甾醇,没有维生素D。
2)D原转化酵母、真菌、植物中:麦角固醇(D2原)维生素D2(麦角钙化固醇)动物体内:7一脱氢胆固醇(D3原)维生素D3(胆钙化固醇)2、来源(1)D3来源:鱼肝油、牛奶、蛋黄、肝、肾等3、功能与降钙素、甲状旁腺激素一起调节钙磷代谢,维持血中钙磷正常水平D3:提高血钙、血磷水平,促进新骨的生成与钙化缺乏症:佝偻症骨质软化症和固执疏松症等活性形式:1,25一二羟基胆钙固醇维生素D3(胆钙化固醇)25-羟基胆钙固醇(肝脏)1,25一二羟基胆钙固醇(肾脏)靶组织:小肠(促进Ca2+的吸收、运输)骨骼(促进Ca2+的沉积)中肾小管:促进钙磷的重吸收三、维生素E化学名称:生育酚,共有8种,直接具有活性1、结构P438苯骈二氢吡喃的衍生物2、来源植物油(麦胚油、玉米油、花生油、棉子油)以及蛋黄、牛奶、水果等3、功能机理:抗氧化剂,清除氧自由基等,对抗生物膜中不饱脂肪酸的过氧化,保护生物膜的结构与功能生理功能:(1)抗器质性生殖不育2)促进血红素合成,延长红细胞寿命,防止非缺铁性贫血缺乏症:(1)器质性生殖不育2)红细胞减少,贫血四、维生素K1、结构P4392-甲基-1、4-萘醌的衍生物2、来源K1:绿色蔬菜、动物肝脏、牛奶、大豆。
K2:肠道微生物合成(大肠杆菌、乳酸菌)K3:临床使用的合成物K4:凝血活性更高3、功能凝血酶原谷氨酸羧化酶的辅因子,促进肝脏中凝血酶原(因子II)的活化,并调节其他凝血因子的合成(因子VII、IX、X)缺乏症:凝血时间延长,肌肉、胃肠道出血凝血过程中,许多凝血因子的生成与维生K有关凝血酶原,即因子II转变加速因子前体,因子VII血浆凝血酶激酶因子IX司徒氏因子因子X凝血酶原:N(Glu)10X凝血酶原:N(-羧化Glu)10X维生素K依赖性的谷氨酰羧化酶Ca2+因子Xa凝血酶:NX第二节水溶性维生素与辅酶或 辅基(1)主要是B族维生素,绝大多数都是辅酶或辅基2)硫辛酸3)维生素C一、维生素B1与焦磷酸硫胺素(TPP)化学名称:硫胺素别名:抗神经炎维生素、抗脚气病维生素1、结构P441结构:嘧啶-噻唑衍生物活性形式:硫胺素焦磷酸(TPP)硫胺素+ATPMg2+TPP+AMP硫胺素激酶2、功能(TPP)-酮酸脱氢酶的辅酶:丙酮酸、-酮戊二酸脱氢酶系乙酰乳酸合成酶辅酶:转酮酶辅酶:磷酸酮酶辅酶:P441-443图11-7、11-9、11-10缺乏症:脚气病、多发性神经炎3、来源:谷类的外皮及胚芽、麦麸、米糠、瘦肉。
二、维生素B2与黄素辅基(FAD、FMN)化学名称:核黄素1、结构P4457、8-二甲基异咯嗪与核醇的衍生物FMN/FMNH2,FAD/FADH2核黄素+ATPFMN+ADP,FMN+ATPFAD+ppi2、功能FMN、FAD作为氧化还原型黄素辅基,可分别与酶蛋白结合(称黄素蛋白),构成脱氢酶的辅基P446表11-2黄素蛋白催化的反应酶底物产物辅基脂酰-CoA脱氢酶脂酰-CoAFAD琥珀酸脱氢酶琥珀酸反丁烯二酸FADD-a.a氧化酶D-a.a-酮酸FAD羟基乙酸氧化酶羟基乙酸乙醛酸FMN黄素辅基通过三种不同的氧化还原态转移1个或2个电子P446图11-15FAD、FMN的氧化还原态3、来源肝脏、酵母、大豆和米糠等4、缺乏症状皮肤炎及黏膜炎:口角炎、舌炎、唇炎三、维生素B3泛酸与辅酶A(CoA)Pantothenicacid维生素B3也称泛酸、遍多酸,是辅酶A、ACP的组成成分1、结构P447图11-16CoA、ACP的结构VB3:、-二羟基-、二甲基丁酸与-丙氨酸通过肽键形成的缩合物辅酶A(CoA-SH):3-P-ADP、泛酸、-巯基乙胺活性位点:-巯基乙胺的-SH2、功能:(1)组成CoA-SH:CoA-SH是主要的脂酰基载体,乙酰辅酶A是糖代谢、脂肪代谢、氨基酸代谢的枢纽。
2)组成酰基载体蛋白(acylcarrierprotein,ACP):4-磷酸泛酰巯基乙氨通过共价键与酰基载体蛋白的Ser-OH相连3、来源肝脏、肾、蛋、小麦、米糠、花生、豌豆蜂王浆四、维生素B5与烟酰胺辅酶维生素B5包括:烟酸(尼克酸,nicotinicacid)烟酰胺(尼克酰胺,nicotinamide)烟酰胺是合成NAD+、NADP+的前体1、结构:吡啶衍生物P444烟酸、烟酰胺、NAD+、NADP+的结构2、NAD+、NADP+是许多脱氢酶的辅酶NAD+:烟酰胺腺嘌呤二核苷酸,辅酶INADP+:烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸,辅酶II3、B5来源广泛肝脏、酵母、花生、谷类、豆类、肉类五、维生素B6与磷酸吡哆醛辅酶维生素B6包括:吡哆醛、吡哆胺、吡哆醇1、结构P449吡啶衍生物活性形式:磷酸吡哆醛、磷酸吡哆胺2、磷酸吡哆醛/磷酸吡哆胺参加的反应P450磷酸吡哆醛/磷酸吡哆胺作为辅酶,广泛参与涉及氨基酸的各种反应:转氨基作用脱羧作用脱氨基作用消旋作用3、来源广泛:五谷杂粮肠道细菌合成六、维生素B7:生物素与羧化辅基1、结构:P454生物素的结构尿素-噻吩-戊酸衍生物活性位点:N-12、生物素是多种羧化酶的辅基生物素的戊酸羧基与羧化酶中Lys侧链的-NH2共价相连,通过尿素-N1H的羧化/去羧化作用传递羧基。
P455图11-28羧化酶中的Biotin-LyscomplexP456biotin参与羧基转移反应3、依赖生物素的羧化酶P455表11-4乙酰CoA羧化酶:生物素羧化酶(biotincarboxylase):生物素羧基载体蛋白(biotincarboxylcarrierprotein,BCCP)转羧基酶(transcarboxylase):4、来源广泛肝脏、肾、蛋黄、酵母、蔬菜、五谷杂粮肠道细菌合成七、维生素B11:叶酸P456维生素B11又名叶酸,喋酰谷氨酸1、结构及功能P456活性形式:四氢叶酸(THFA或FH4),传递一碳单位的辅酶传递的一碳单位有:甲基、亚甲基(甲叉)、甲川基、甲酰基、亚胺甲基活性位点:N5、N102、来源广泛肝脏、肾、酵母肠道细菌合成八、维生素B12:钴胺素化学名称:钴胺素见书P452.活性形式;(1)5脱氧腺苷钴胺素甲基丙二酸单酰辅酶A变位酶的辅酶2)甲基钴胺素九、硫辛酸1、结构P4592、硫辛酸是丙酮酸脱氢酶、-酮戊二酸脱氢酶的辅酶P460图11-35丙酮酸脱氢酶:十、维生素C化学名称:抗坏血酸1、结构2、来源:食物3、功能:抗氧化剂缺乏症:坏血病,毛细血管脆弱,牙龈发炎出血。
P463表11-6:重要维生素的生理功能、来源及缺乏症.。