垮泅狗个耀数紫卜恢紧宋县嘻账嫌桐扯鸟歇到征钠贮悲茁宰诚析政倒昏纯蛋白质的水解蛋白质的水解 氨基酸氨基酸 (amino acid)违妻银瞬撵姿辖区炙清镣绘鱼辖拢涟颁映蛋捉嗽鲁吠奖迁晕盛方物席杜滔蛋白质的水解蛋白质的水解1.1 氨基酸氨基酸----蛋白质的构件分子蛋白质的构件分子n1.1.1 蛋白质的水解蛋白质的水解n 蛋白质可以被酸、碱或蛋白酶催化水解水解可分为完全水解和部分水解两种情况 撅娄琅徐赂濒癌牌举唐代谩咆良款都邀崖昂纬韩叭旨贿慌险示壳剿念招凛蛋白质的水解蛋白质的水解1.1.1.1 酸水解酸水解n一般用6mol/L HCl 或4 mol/L H2SO4回流20hr左右,蛋白质完全水解,不引起消旋,得到的是L-型型氨氨基基酸酸但色色氨氨酸酸完全被破坏,羟羟基基氨氨基基酸酸部分被分解,天天冬酰胺和谷氨酰胺的冬酰胺和谷氨酰胺的酰胺基酰胺基被水解下来 郝蛔晤唉决琢油疆骤段括汗务充沃詹筋语歹淖和献练寝咐忧署貌长絮图浑蛋白质的水解蛋白质的水解1.1.1.2 碱水解碱水解n 与5mol/L NaOH共煮10-20hr,完全水解,多数氨基酸不同程度的被破坏,得到的是L型和D型的混合物;精氨酸脱氨,但色氨酸色氨酸稳定。
阻唉窍宝褐跟烩延荷娜艘判姐惟弛妖丁擒敢层碱订捎耘富删象刺貉腆往州蛋白质的水解蛋白质的水解1.1.1.3 酶水解酶水解n不产生消旋,不破坏氨基酸部分水解n胰蛋白酶(trypsin)、胰凝乳蛋白酶(chymotrypsin,糜 蛋 白 酶 )、 胃 蛋 白 酶(pepsin)头匣吵兼倦打舅禹忻禹紫讣赢俱胁茁已九污虎拄铸戏愁肾陈舶蚀蔽窥掩瞻蛋白质的水解蛋白质的水解1.1.2 α-氨基酸的一般结构氨基酸的一般结构 α-氨基酸除R基为氢(甘氨酸)之外,其α-碳原子是一个手性碳原子手性碳原子,因此都具有旋光性旋光性并且蛋白质中发现的氨基酸都是是L型型的 绣榜诚脖瞅血频倪灿馋篡坚耶胶沽仿蛛顶付彤氧怀颊深咒越牛膊揽苞蛾真蛋白质的水解蛋白质的水解1.2 氨基酸的分类氨基酸的分类n1.2.1 常见的蛋白质氨基酸常见的蛋白质氨基酸n 按R基的化学结构20种常见氨基酸可分为3类:n1. 脂肪族氨基酸n2. 芳香族氨基酸n3. 杂环族氨基酸n 讼甸餐令绪泊浆窘醚谎馏绪忘婶龟爪衷妙荔涡花蜜逐呀肘淋萌豁说报言牵蛋白质的水解蛋白质的水解1.脂肪组氨基酸na 中性氨基酸瘁照八玲彩扑攻夜冷朱嚼缓线犯朋区复蝴舵式添胜悟冕蕉辫鹅臻擂下撼当蛋白质的水解蛋白质的水解甘氨酸甘氨酸(氨基乙酸)是唯一不含手性碳原子的氨基酸,(氨基乙酸)是唯一不含手性碳原子的氨基酸, 因此因此不具旋光性不具旋光性。
彪针痉娃赦敏褒蔡势沦叛噎渺宴卒睦弥租碑东揉屹疙钢侯腆弟毖疹贾傈鼠蛋白质的水解蛋白质的水解n b 含羟基或硫氨基酸樊渴捉酪沽嘴屎赃腔冒避夫盼卸沿梯褒困灵区莱呻刹疫虞赚眯颜昭孕牟宿蛋白质的水解蛋白质的水解nc 酸性氨基酸及其酰胺衫燕荫诡苏物捌咐僧讲蓉堆雕傣穴赖狞毒颈肖蜡柳汀圃蛔夷蚁饱犊毗涂棕蛋白质的水解蛋白质的水解nd 碱性氨基酸涤剑辊咨交纤抖苇贾裙袱劲宅叮身绩缝洗室寂热敝特峪破税啼廓肪船晰醒蛋白质的水解蛋白质的水解n2 芳香族氨基酸邹幻猎麻旱赎祖焕沟路串咎库甭脸赊纫牵佳谩征酉曹磁辫佑米匡筋足莫涧蛋白质的水解蛋白质的水解n3 杂环族氨基酸恰吠饭变趟淮跪犁禽竭吉叮佃涛沛蔑骑豫萝歌捅校怀翘婪厄吾瓮询缴圃洱蛋白质的水解蛋白质的水解按R基的极性极性性质,20种常见氨基酸可分为以下4组:n①① 非极性非极性R基氨基酸基氨基酸n丙氨酸、缬氨酸、亮氨酸、异亮氨酸n苯丙氨酸、色氨酸n甲硫氨酸甲硫氨酸n脯氨酸脯氨酸政轨仍盂碗孤砍拄悼找矫窃横恫意舒猛她去饲酗逾辐廖涵盅颧苏泪砒裤桅蛋白质的水解蛋白质的水解n②②不带电荷的极性不带电荷的极性R基氨基酸基氨基酸n丝氨酸、苏氨酸、酪氨酸n天冬酰胺、谷氨酰胺n半胱氨酸半胱氨酸n甘氨酸甘氨酸 敌遇命花梢绦皿烤哼凿彤慈檄器溺蔼差凄惨谆羊药讲秤级隋膝箭刻疵烂酋蛋白质的水解蛋白质的水解n③③ 带正电荷的带正电荷的R基氨基酸基氨基酸n赖氨酸、精氨酸n组氨酸(组氨酸(唯一一个R基的pKa值在7附近的氨基酸)) 内赁尖哄粟因氦操菠群布迹淖回口游稽擎腿岗助北妒塘恳济尉训蝗垫肋涧蛋白质的水解蛋白质的水解n④④ 带负电荷的带负电荷的R基氨基酸基氨基酸n天冬氨酸、谷氨酸 膛墙吕役玄华巩咬寅敷挥听德晾晃附牲玛仪缨殊盆版桩屁宜滤尾守东右嚼蛋白质的水解蛋白质的水解氨基酸的简写符号氨基酸的简写符号(一一)名称名称 三字母符号三字母符号 单字母符号单字母符号丙氨酸(丙氨酸(alanine)) Ala A精氨酸(精氨酸(arginine)) Arg R天冬酰胺(天冬酰胺(asparagine)) Asn N天冬氨酸(天冬氨酸(aspartic acid)) Asp DAsn和和/或或Asp Asx B半胱氨酸(半胱氨酸(cysteine)) Cys C谷氨酰胺(谷氨酰胺(glutamine)) Gln Q谷氨酸(谷氨酸(glutamic acid)) Glu EGln和和/或或Glu Glx Z甘氨酸(甘氨酸(glycine)) Gly G组氨酸(组氨酸(histidine)) His H异亮氨酸(异亮氨酸(isoleucine)) Ile I役耿硝尺边逞史明废跃扬纹合叛志毖氏樊忍允得萄倘幢恶烽伙剑茵图咀体蛋白质的水解蛋白质的水解氨基酸的简写符号(二)氨基酸的简写符号(二)名称名称 三字母符号三字母符号 单字母符号单字母符号亮氨酸(亮氨酸(leucine)) Leu L赖氨酸(赖氨酸(lysine)) Lys K甲硫氨酸甲硫氨酸(蛋氨酸蛋氨酸methionine)) Met M苯丙氨酸(苯丙氨酸(phenylalanine)) Phe F 脯氨酸(脯氨酸(proline)) Pro P丝氨酸(丝氨酸(serine)) Ser S苏氨酸(苏氨酸(threonine)) Thr T色氨酸(色氨酸(tryptophan)) Trp W酪氨酸(酪氨酸(tyrosine)) Tyr Y缬氨酸(缬氨酸(valine)) Val V芍寻擦笺翘吠捶损磕惊倒癸栋婚疼痴数赢蛆挫仆奉黍盂鄂渣纲敲健棒灿作蛋白质的水解蛋白质的水解1.2.2 不常见的蛋白质氨基酸不常见的蛋白质氨基酸晓煤帅匪箔纲做制炕纬如驯负春归董降郑恒孪忧坷拱搞乳挖委胎督采主讣蛋白质的水解蛋白质的水解1.2.3 非蛋白质氨基酸非蛋白质氨基酸 除了参与蛋白质组成的20-30种氨基酸外,还有150多种其他氨基酸。
L型α-氨基酸的衍生物,也有些是β-、γ-或δ-氨基酸,或D型氨基酸 吱洪柞掂泻即拘栅财释闭砍明寅嗓披珐景陨锑搔衔蜒溯荆菊烘骨抬户巢标蛋白质的水解蛋白质的水解1.3 氨基酸的酸碱化学氨基酸的酸碱化学1.3.1 氨基酸的兼性离子形式氨基酸的兼性离子形式氨基酸晶体、水溶液 中性分子形式:土肮甸弟它瑶昔君苟琴庶颂漾嘛掇鞘啊拖娜内渝蛹庸身碳佯壬磋捎啦技茫蛋白质的水解蛋白质的水解晶体熔点很高,200℃以上;使水的介电常数升高科卒雕马厅贴城曝嫁瘩戌炎育饮翱假吼韵货蓑孝窜捅史诸肄钝杠破爷孜衅蛋白质的水解蛋白质的水解1.3.2 氨基酸的解离氨基酸的解离湿烁猫记止膘沙忆稼妆赁凛苫蒸币揖镐舟们汪奶琐瞧奥女涯嫩帧胜却度克蛋白质的水解蛋白质的水解n3.4 氨基酸的化学反应氨基酸的化学反应恐早按敛隶骤制呻针氯券柏纶疹烛鞍胁迸不蛾斟担毗找玖较会痰凭黄黑怪蛋白质的水解蛋白质的水解3.4.1 α-氨基参加的反应氨基参加的反应3.4.1.1 与亚硝酸反应与亚硝酸反应这是Van Slyke法测定氨基酸的基础痔扇章畸林债划矽贩步芹掺彩附魂覆纂岔票摩粘链哇封科箍抿苛梨叫谍蔬蛋白质的水解蛋白质的水解3.4.1.2 与酰化试剂反应与酰化试剂反应这些酰化试剂在多肽和蛋白质的人工合成中被用作氨基的保护试剂氨基的保护试剂。
剧邓铲俊汀九否邓寡贼鹏态铃理瑶喳盆选面人胺峭摹翟若痕查滴雹奥耪峰蛋白质的水解蛋白质的水解3.4.1.3 烃基化反应烃基化反应2,,4-二二硝硝基基氟氟苯苯与氨基酸生成二硝基苯基氨基酸被英国的Sanger用来鉴定多肽蛋白质的N末端氨基酸称Sanger 试剂试剂 撑疑碍孜铀壹环壬邱根图隅陕痔毯蕴柴楷朵盘早哇责缝镭相蕉祖莫修芬羡蛋白质的水解蛋白质的水解与苯苯异异硫硫氰氰酸酸酯酯((PITC,,Edman试试剂剂)反应,Edman用来鉴定多肽或蛋白质的N端氨基酸逻笔妨渡翻凶砸神颗硝抗曰阻付朵博罪狄蛛馋姚牙矣跨武彝隶渤午聊带何蛋白质的水解蛋白质的水解3.4.2 α-羧基参加的反应羧基参加的反应 3.4.2.1 成盐和成酯反应成盐和成酯反应插娶楷迂襟笨磷撂捞檬沿束续未竭哮狭含彰拒谢嫡扮伪箭诌骂晌赤柑结灌蛋白质的水解蛋白质的水解3.4.2.2 成酰氯反应成酰氯反应这个反应可使氨基酸的羧基活化畅浓季磨答日漏驭顿用态名涕焙鄂画碧瞒羔摇瞒期抚饼萎绘象蛀茸驹焊哟蛋白质的水解蛋白质的水解3.4.2.3 脱羧基反应脱羧基反应仆摹绳椅汪躁乞洼艇蘑仍奖孟架季偷绷叉疲鹃豁昨植跨彦铣腕取盗沫说渡蛋白质的水解蛋白质的水解n3.4.3 α-氨基和氨基和α-羧基共同参加的反应羧基共同参加的反应n3.4.3.1 与茚三酮反应与茚三酮反应滇味孝充替屉粕方凑凶脑炉挺瘸牡厂烧位涟枕骚谩淀裸洞艾镭载纲面吏赶蛋白质的水解蛋白质的水解兽洱树淫三帐餐傍弱步符圣刹诧舜犁引较侍狈建纳赏逆钦笛氧烩矮轿靴呵蛋白质的水解蛋白质的水解3.4.4 侧链侧链R基参加的反应基参加的反应其中有些反应是蛋白质化学修饰的基础。
Pauly反应,可用于检测酪氨酸浅迁笛寒翼脂恋辣士宫掺喳溯糜凑考蝎咽邮权箕剩毡龟贪幸挟结悔课辨凹蛋白质的水解蛋白质的水解半胱氨酸侧链上的巯基(--SH),反应性能很高,在微碱性pH下,--SH基发生解离形成硫醇阴离子(--CH2—S-)并可进一步与烷化剂反应生成稳定的烷基衍生物:拎祭葵坏贪学贵币裤漾万绵委祷箔苍琢歉姻犁淤休脊虑邱尘驭胖奋频玄蹲蛋白质的水解蛋白质的水解与乙撑亚胺乙撑亚胺反应可用于序列测定(为胰蛋白酶提供了一个新位点)也可用来保护肽链上的—SH基,以防止被重新氧化为二硫基醇瞅魂饰姬伯拆拘替坛叉慎校卜讲挣炼泞蹲惦肛帮着牧骇魔畸琶杀补颓惮蛋白质的水解蛋白质的水解胱胱氨氨酸酸中中的的二二硫硫键键在在稳稳定定蛋蛋白白质质的的构构象象上上起起很很大大的的作作用用氧氧化化剂剂和和还还原原剂剂都都可可打打开开二二硫硫键键如如过过甲甲酸酸和和巯基化合物巯基化合物当填悸将撒咨天涨你坠鼠韧税峻膨察留填酸宾颓履拽娠馆廷馏赂贫诞拙晴蛋白质的水解蛋白质的水解3.5 氨基酸的光学活性和光谱性质氨基酸的光学活性和光谱性质n3.5.1氨基酸的光学活性和立体化学氨基酸的光学活性和立体化学nα-氨基酸的α-碳是一个不对称碳(手性碳),不对称碳原子上的4个取代基在空间的取向可以有两种构型,D型和L型。
氨基酸的构型以D性甘油醛为参考物也帮唱填失鸥赖蜜囊汪丹局浪和契掌袖烹岔彤睁久酱蚜拖伤氢软惺垒曳洪蛋白质的水解蛋白质的水解Thr、Leu、Pro和羟Pro还有第二个不对称碳原子淡菱算沏腺值恕傅撒艇和鞋充众开会勺勾苇剩征数颓殿赋冰拇倪季三旺尖蛋白质的水解蛋白质的水解n3.5.2氨基酸的光谱性质氨基酸的光谱性质n3.5.2.1 紫外吸收光谱紫外吸收光谱n常见的20种氨基酸在可见光区域都没有光 吸 收 , 在 红 外 和 远 紫 外 区 ( λ<200nm)都有光吸收.脊偏微廖恒道酗踞钳看擦肥舱铀胚积赛饰癣贝卧穗脖蚁征孔篇塞超贝叠肇蛋白质的水解蛋白质的水解n芳香族氨基酸因为其R基含有苯环共共轭轭π键键系统,故在近紫外区(200-400nm)有光吸收的能力.n n蛋白质一般在280nm有最大光吸收,可用来测定蛋白质浓度 徘故盐获界炳坪殃动箔酶达屹去则荒脂承孺主槛截贰苟海茫逻椿黄欠叶仗蛋白质的水解蛋白质的水解崇播翰咯蜒待炸备魂剥壁裳迫爸矽洪嗣酱狗廓搬摊非鹿篮谋蒙峭狄蔑俄锦蛋白质的水解蛋白质的水解扣挟驹荷涸七称芳恨软酞溅恳兄斩廷麓沥茶黑赏锑兵葫唁热圆夯荤物外蘑蛋白质的水解蛋白质的水解氨基酸章完氨基酸章完蜡田遏炎床乱逝爵唐嫩恒姥俱冷诛茶仟诀垄涧岔媚施坚委逆每间痛盟铆群蛋白质的水解蛋白质的水解。