糖糖 类类Saccharide 碳水化合物carbohydrate 单糖双糖寡糖多糖不能水解水解可产生2分子单糖水解产生10个分子以上的单糖水解可产生3~10分子单糖 第一节 单单 糖糖醛糖酮糖 一、单糖的开链结构及构型二、单糖的环状结构三、单糖的化学性质第一节 单单 糖糖 葡萄糖 GlucoseC6H12O6D-葡萄糖 己醛糖 C6H12O6对映异构体数目24=16个 D-葡萄糖 α-D-吡喃葡萄糖β-D-吡喃葡萄糖端基异构体anomeranomer - D-吡喃葡萄糖- D-吡喃葡萄糖D-葡萄糖[]D=+18.7°[]D=+112°64%36%达到平衡时溶液的[]D=+52.7°0.02%比旋光度自行变化的现象叫做变旋光现象 吡喃糖的构象- D-吡喃葡萄糖- D-吡喃葡萄糖 果糖 FructoseD-果糖-D-呋喃果糖-D-呋喃果糖 半乳糖 GalactoseD-半乳糖D-吡喃半乳糖 核糖 RiboseD-核糖D-呋喃核糖 脱氧核糖 DeoxyriboseD-脱氧核糖 记忆口诀葡萄3 左有一羟半乳3, 4偏左方核羟尽右2-脱氧似葡2 酮是果糖 （一）成苷反应-D-吡喃葡萄糖-D-吡喃葡萄糖甲苷-D-甲基吡喃葡萄糖苷 糖苷的组成： 糖部分—O—非糖部分氧苷键氧苷键 D-果糖烯二醇D-葡萄糖D-甘露糖（二）在碱性条件下的反应 1. 碱性弱氧化剂（TollensTollens、、BenedictBenedict、、FehlingFehling试剂试剂） Tollens试剂(Fehling试剂或Benedict试剂)Ag Cu2O（砖红色）（三）氧化反应单糖还原糖单糖 2.与溴水的反应D-葡萄糖D-葡萄糖酸（三）氧化反应 D-葡萄糖D-葡萄糖二酸（三）氧化反应3. 与稀硝酸反应 D-葡萄糖酶D-葡萄糖醛酸 磷酸变位酶（四）成酯反应——单糖的磷酸酯 Problem•In neutral or basic aqueous solutions, glycosides do not show mutarotation. However, if the solutions are made acidic, glycosides do show mutarotation. Explain why this occurs. 第二节 双双 糖糖H+或酶麦芽糖乳糖蔗糖D-葡萄糖 D-葡萄糖D-半乳糖 D-葡萄糖D-葡萄糖 D-果糖 麦芽糖 maltose-1，4-苷键1 4 乳糖 lactose-1,4-苷键1 4 蔗糖 sucrose,-1,2苷键1 2 第三节 多多 糖糖 淀粉（starch） 糖原（glycogen）纤维素（cellulose）直链淀粉支链淀粉10~30%70~90% 糖淀粉 —— 直链淀粉-1，4-苷键 胶淀粉 —— 支链淀粉-1，4-苷键-1，6-苷键 结构单位结构单位 苷键苷键 与碘作用与碘作用直链淀粉 D-葡萄糖 -1,4 深兰色支链淀粉 D-葡萄糖 -1,4 紫红色 -1,6 糖元 D-葡萄糖 -1,4 棕红色 -1,6纤维素 D-葡萄糖 -1,4 不显色 血型物质中的糖 N-N-乙酰氨基乙酰氨基- -D-D-葡萄糖葡萄糖————D-D-半乳糖半乳糖————L-L-岩藻糖岩藻糖血型物质中的寡糖β-1,4α-1,2α-1,3XA型 X = N-N-乙酰氨基乙酰氨基- -D-D-半乳糖半乳糖B型 X = D-D-半乳糖半乳糖AB型 X兼有N-N-乙酰氨基乙酰氨基- -D-D-半乳糖半乳糖和和D-D-半乳糖半乳糖O型 X = 0 用简便的化学方法鉴别下列糖类葡萄糖果糖蔗糖淀粉 葡萄糖果糖蔗糖淀粉Tollens试剂Ag↓Ag↓——I2—兰色Br2 / H2O红棕色褪去— 习题P282~284 1 (3)(4) 5 (1)(2)(3) 14 15《Essentials of Organic Chemistry》P27~28 10.3 Glycoside formation •D-Glucaric acid undergoes lactonization to yield two different -lactones. What are their structures? 脱水反应戊醛糖-呋喃甲醛 （糠醛） Molisch反应： 糖类 紫色Seliwanoff试验 酮糖类 2分钟内深红色 -萘酚+浓硫酸△浓盐酸+间苯二酚△ 成脎反应D-葡萄糖D-葡萄糖脎 二羟基丙酮磷酸酯D-甘油醛-3-磷酸酯 。