讲座二讲座二 -持续性有机污染物-持续性有机污染物越南越南 POPsPOPs受害者受害者尤先科尤先科POPsPOPs中毒前后对比图中毒前后对比图对策对策研究前沿研究前沿现状现状现状现状危害危害来源来源来源来源特性特性特性特性持久性持久性持久性持久性有机污染物有机污染物有机污染物有机污染物主主 要要 内内 容容 持久性有机污染物持久性有机污染物( Persistent Organic ( Persistent Organic Pollutants, Pollutants, 简称简称POPsPOPs ) )是指具有长期残留性、是指具有长期残留性、生物蓄积性、半挥发性和高毒性生物蓄积性、半挥发性和高毒性, ,并通过各种环境并通过各种环境介质介质( (大气、水、土壤等大气、水、土壤等) )能够长距离迁移并对人能够长距离迁移并对人类健康和环境造成严重危害的天然或人工合成的类健康和环境造成严重危害的天然或人工合成的有机化合物有机化合物一、定一、定 义义 联合国环境规划署联合国环境规划署 (UNEP))国际公约中首批控制的三国际公约中首批控制的三类类12种种POPs是艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、是艾氏剂、狄氏剂、异狄氏剂、DDT、氯、氯丹、六氯苯、丹、六氯苯、灭蚁灵、毒杀芬、七氯、多氯联苯、二恶英和苯并呋喃。
其中灭蚁灵、毒杀芬、七氯、多氯联苯、二恶英和苯并呋喃其中前前9种属于有机氯农药种属于有机氯农药多氯联苯是精细化工产品,后多氯联苯是精细化工产品,后2种是化种是化学产品的衍生物杂质和含氯废物焚烧所产生的次生污染物学产品的衍生物杂质和含氯废物焚烧所产生的次生污染物 1998年年6月在丹麦奥尔胡斯召开的泛欧环境部长会议上,月在丹麦奥尔胡斯召开的泛欧环境部长会议上,美国、加拿大和欧洲美国、加拿大和欧洲32个国家正式签署了关于长距离越境空气个国家正式签署了关于长距离越境空气污染物公约,提出了污染物公约,提出了16种种(类类)加以控制的加以控制的POPs,除了,除了UNEP提提出的出的12种物质之外,还有六溴联苯、林丹种物质之外,还有六溴联苯、林丹(99.5%的六六六丙体的六六六丙体制剂制剂)、多环芳烃和五氯酚多环芳烃和五氯酚杀虫剂和有机氯农药杀虫剂和有机氯农药 工业产品(工业产品(PCBs等)等) 生产中的副产物生产中的副产物:(:(二恶英类等二恶英类等) )二、持久性有机污染物的来源二、持久性有机污染物的来源 不完全燃烧与热不完全燃烧与热解的产物如城市垃圾、解的产物如城市垃圾、医院废弃物、木材及医院废弃物、木材及废家具的焚烧、汽车废家具的焚烧、汽车尾气、有色金属生产尾气、有色金属生产和铸造、炼焦、发电、和铸造、炼焦、发电、水泥、石灰、砖、陶水泥、石灰、砖、陶瓷等工业的废气瓷等工业的废气,,都都是城市大气是城市大气POPsPOPs的主的主要来源。
要来源 多环芳烃(多环芳烃(PAHsPAHs)是环境中分布最广泛且危害最大的一)是环境中分布最广泛且危害最大的一类疏水性半挥发的非极性化合物,是人们最早认识到的具有类疏水性半挥发的非极性化合物,是人们最早认识到的具有致癌性、致突变性的有机化合物,致癌性、致突变性的有机化合物,近年环境中常见的近年环境中常见的PAHsPAHs已已由由2020余种增加到余种增加到3030多种多种,许多国家均将,许多国家均将1616种多环芳烃确定为种多环芳烃确定为环境污染的优先检测物环境污染的优先检测物 PAHsPAHs主要来源包括自然源和人为源由于炼焦、炼油、主要来源包括自然源和人为源由于炼焦、炼油、垃圾焚烧、取暖加热和汽车排放等所产生的垃圾焚烧、取暖加热和汽车排放等所产生的PAHsPAHs是造成污染是造成污染物的最大来源而燃煤和汽车尾气的排放是我国目前城市大物的最大来源而燃煤和汽车尾气的排放是我国目前城市大气中气中PAHsPAHs污染的主要来源污染的主要来源此外,此外,燃煤是大部分城市空气中燃煤是大部分城市空气中PAHsPAHs的主要贡献者,尤其是在冬季采暖期,由此而造成的污的主要贡献者,尤其是在冬季采暖期,由此而造成的污染水平差距也非常明显。
染水平差距也非常明显多环芳烃(多环芳烃(PAHs))从油箱和汽化器中挥发的汽油从油箱和汽化器中挥发的汽油从油箱和汽化器中挥发的汽油从油箱和汽化器中挥发的汽油碳氢化合物碳氢化合物20%从曲轴箱漏出的气体从曲轴箱漏出的气体从曲轴箱漏出的气体从曲轴箱漏出的气体碳氢化合物碳氢化合物 20%汽汽汽汽 车车车车 排排排排 气气气气一氧化碳一氧化碳 100%碳氢化合物碳氢化合物 60%氮氧化物氮氧化物 100% 污染源排放到大气中污染源排放到大气中PAHs的存在形态及分的存在形态及分布受其本身理化性质和周围环境的影响,其中布受其本身理化性质和周围环境的影响,其中分子量小的分子量小的2-3环环PAHs主要以气态形式存在,主要以气态形式存在,4环环PAHs在气态和颗粒态中的分配基本相同,在气态和颗粒态中的分配基本相同,5-7环的大分子量环的大分子量PAHs则绝大部分以颗粒态形式则绝大部分以颗粒态形式存在,当外界条件改变时存在,当外界条件改变时,两者可以相互转化两者可以相互转化 根据斯德哥尔摩公约,下列工业来源类别具有相根据斯德哥尔摩公约,下列工业来源类别具有相对较高的形成和向环境中排放这些化学品的潜在性对较高的形成和向环境中排放这些化学品的潜在性: :(1)(1)废物焚烧炉,包括城市生活废物、危险性或医疗废物焚烧炉,包括城市生活废物、危险性或医疗 废物或下水道中污物的多用途焚烧炉;废物或下水道中污物的多用途焚烧炉;(2)(2)燃烧危险废物的水泥窑;燃烧危险废物的水泥窑;(3)(3)以元素氯或可生成元素氯的化学品为漂白剂的纸以元素氯或可生成元素氯的化学品为漂白剂的纸 浆生产;浆生产;(4)(4)冶金工业中的下列热处理过程冶金工业中的下列热处理过程: :铜的再生生产、钢铜的再生生产、钢 铁工业的烧结工厂、铝的再生生产、锌的再生生产。
铁工业的烧结工厂、铝的再生生产、锌的再生生产 二恶英类二恶英类 二恶英也可从下列来源类别无意生成和排放出来,二恶英也可从下列来源类别无意生成和排放出来,包括包括: : (1)(1)废物的露天焚烧,包括在填埋场的焚烧废物的露天焚烧,包括在填埋场的焚烧(2)(2)冶金工业中的其他热处理过程冶金工业中的其他热处理过程(3)(3)住户燃烧源住户燃烧源(4)(4)使用矿物燃料的设施和工业锅炉使用矿物燃料的设施和工业锅炉(5)(5)使用木材和其他生物质能的燃烧装置使用木材和其他生物质能的燃烧装置(6)(6)排放无意形成的持久性有机污染物的特定化学品生排放无意形成的持久性有机污染物的特定化学品生 产过程,特别是氯代酚和氯代醌的生产产过程,特别是氯代酚和氯代醌的生产(7)(7)焚尸炉焚尸炉(8)(8)机动车辆,特别是使用含铅汽油的车辆机动车辆,特别是使用含铅汽油的车辆(9)(9)动物遗骸的销毁动物遗骸的销毁 (10)(10)纺织品和皮革染色纺织品和皮革染色( (使用氯代醌使用氯代醌) )和修整和修整( (碱萃取碱萃取) )(11)(11)处理报废车辆的破碎作业工厂处理报废车辆的破碎作业工厂(12)(12)铜制电缆线的低温燃烧铜制电缆线的低温燃烧(13)(13)废油提炼废油提炼 三、持久性有机污染物的特性三、持久性有机污染物的特性持久性持久性生物蓄积性生物蓄积性半挥发性和长距离迁移性半挥发性和长距离迁移性高毒性高毒性1. 1. 持久性:持久性: POPsPOPs 半衰期较长,同时具有高脂溶性和低水半衰期较长,同时具有高脂溶性和低水溶性,容易在生物体内富集而难以排出体外。
溶性,容易在生物体内富集而难以排出体外 POPsPOPs在水体中的半衰期大多在几十天至在水体中的半衰期大多在几十天至2020年,年,个别长达个别长达100100年;在土壤中半衰期大多在年;在土壤中半衰期大多在1-121-12年,年,个别长达个别长达600600年;而它们的生物富集因子(年;而它们的生物富集因子(BCFBCF)高)高达达4000-700004000-70000之间以上性质决定了之间以上性质决定了POPSPOPS对人体健对人体健康和生态环境具有极大的危害即使康和生态环境具有极大的危害即使1515年内停止使年内停止使用用POPsPOPs,最早也要到未来第七代人体内才不会检出最早也要到未来第七代人体内才不会检出 POPsPOPs在环境中的转归在环境中的转归 POPsPOPs 空气空气 土壤土壤 水体水体 生物富集生物富集( (食物链食物链) ) 呼吸呼吸 食物食物 饮水饮水人体危害人体危害 2. 2. 生物蓄积性生物蓄积性:: POPsPOPs易溶于脂肪,可通过食物链易溶于脂肪,可通过食物链( (网网) ) 在生物体内在生物体内蓄积并逐级放大,对人体健康造成严重危害。
蓄积并逐级放大,对人体健康造成严重危害 不同的不同的POPsPOPs在不同的生物体内蓄积程度存在较大在不同的生物体内蓄积程度存在较大差异,影响差异,影响POPsPOPs在生物体内蓄积因素主要有:在生物体内蓄积因素主要有:(1)(1)化合物氯取代的位置和氯取代的多少;化合物氯取代的位置和氯取代的多少; (2)(2)生物体在食物链中的营养级别越高生物体在食物链中的营养级别越高, ,其体内的生物其体内的生物 蓄积量相应越大;蓄积量相应越大; (3)(3)生物体代谢特征的差异会导致生物体代谢特征的差异会导致POPsPOPs在不同生物体内在不同生物体内 的滞留时间有较大的差异的滞留时间有较大的差异淤泥中的淤泥中的淤泥中的淤泥中的DDTDDTDDTDDT含量浓含量浓含量浓含量浓度为度为度为度为0.0160.0160.0160.016× ×10101010-6-6-6-6DDTDDT在体内积累到万分之五时就会在体内积累到万分之五时就会引起肝细胞坏死并损害神经系统引起肝细胞坏死并损害神经系统虾体内则为虾体内则为0.44*100.44*100.44*100.44*10- - - -6 6 6 6浓度提高约浓度提高约浓度提高约浓度提高约30303030倍倍倍倍吃虾的动物体内又把吃虾的动物体内又把吃虾的动物体内又把吃虾的动物体内又把浓度提高浓度提高浓度提高浓度提高10101010倍倍倍倍人吃动物人吃动物人吃动物人吃动物以以DDTDDT为例为例3. 3. 半挥发性和长距离迁移性半挥发性和长距离迁移性 POPsPOPs物质具有半挥发性,物质具有半挥发性, 它们能从水体或土壤它们能从水体或土壤中以蒸气形式进人大气,并且在大气中存在一段时中以蒸气形式进人大气,并且在大气中存在一段时间不被降解,间不被降解, 但由于其半挥发性,它们在一定的条但由于其半挥发性,它们在一定的条件下又沉降下来。
这样反复的挥发与沉降导致件下又沉降下来这样反复的挥发与沉降导致POPsPOPs分散到地球的各个地方温度高的低纬度地区分散到地球的各个地方温度高的低纬度地区POPsPOPs的蒸汽压高,的蒸汽压高,POPsPOPs蒸发进人大气,而低温的极地等蒸发进人大气,而低温的极地等高纬度地区高纬度地区POPsPOPs蒸汽压低,蒸汽压低,POPsPOPs从蒸汽中分离而沉从蒸汽中分离而沉积到地球表面,从而导致全球范围的染传播,表现积到地球表面,从而导致全球范围的染传播,表现出所谓的出所谓的““全球蒸馏效应全球蒸馏效应”” 和和“ “ 冷浓缩现象冷浓缩现象” ” ““全球蒸馏效应全球蒸馏效应””,又称,又称““蚱蜢跳效应蚱蜢跳效应”” (Grasshopper Effect)(Grasshopper Effect)4.4.高毒性高毒性 对人类健康和生态系统产生毒性影响,对肝、对人类健康和生态系统产生毒性影响,对肝、肾等脏器和神经系统、内分泌系统、生殖系统等有肾等脏器和神经系统、内分泌系统、生殖系统等有急性和慢性毒性;急性和慢性毒性; 具有致癌性、生殖毒性、神经毒性、内分泌干具有致癌性、生殖毒性、神经毒性、内分泌干扰特性等,并且由于其持久性,这种危害一般都会扰特性等,并且由于其持久性,这种危害一般都会持续一段时间。
持续一段时间 例如二恶英类物质中最毒者例如二恶英类物质中最毒者例如二恶英类物质中最毒者例如二恶英类物质中最毒者TCDDTCDDTCDDTCDD的毒性相当于的毒性相当于的毒性相当于的毒性相当于氰化钾的氰化钾的氰化钾的氰化钾的1000100010001000倍以上,只需几十皮克就可以使豚鼠倍以上,只需几十皮克就可以使豚鼠倍以上,只需几十皮克就可以使豚鼠倍以上,只需几十皮克就可以使豚鼠死亡 POPsPOPs物质一旦通过各种途径进人生物体内就物质一旦通过各种途径进人生物体内就会在生物体内的脂肪组织、胚胎和肝脏等器官中会在生物体内的脂肪组织、胚胎和肝脏等器官中积累下来积累下来, , 到一定程度后就会对生物体造成伤害到一定程度后就会对生物体造成伤害而且可以肯定的是:而且可以肯定的是:POPsPOPs物质对人体造成损害,物质对人体造成损害,一般不是某一种或某一族的一般不是某一种或某一族的POPsPOPs单独作用,而是单独作用,而是某几族某几族POPsPOPs相互协同的结果相互协同的结果四、持久性有机污染物的危害四、持久性有机污染物的危害 实验室和环境影响研究表明,实验室和环境影响研究表明,POPsPOPs可造成人可造成人的神经行为失常、内分泌紊乱、生殖系统和免疫的神经行为失常、内分泌紊乱、生殖系统和免疫系统的破坏、发育异常以及癌症和肿瘤的增加。
系统的破坏、发育异常以及癌症和肿瘤的增加最新研究表明,这些污染物可能对儿童有严重的最新研究表明,这些污染物可能对儿童有严重的影响,能造成婴儿和儿童免疫功能的降低和感染影响,能造成婴儿和儿童免疫功能的降低和感染的增加、大脑发育异常、神经功能的损坏以及癌的增加、大脑发育异常、神经功能的损坏以及癌症和肿瘤的增加等环境中的症和肿瘤的增加等环境中的POPsPOPs可通过消化道、可通过消化道、呼吸道和皮肤等途径进入人体,产生各种危害呼吸道和皮肤等途径进入人体,产生各种危害 内分泌干扰 免疫毒性 生殖系统毒性 POPsPOPs 人体危害 神经系统毒性 内脏器官毒性 致癌、致畸、 致突变 AirFoodWaterPOPsPOPs的生物学毒性具体表现为以下几个方面的生物学毒性具体表现为以下几个方面: : POPsPOPs对生物体免疫系统的影响包括抑制免疫系统正常反应对生物体免疫系统的影响包括抑制免疫系统正常反应的发生的发生, , 影响巨噬细胞的活性影响巨噬细胞的活性, , 降低生物体对病毒的抵抗能降低生物体对病毒的抵抗能力等。
研究发现美国佛罗里达海岸的宽吻海豚肝血中力等研究发现美国佛罗里达海岸的宽吻海豚肝血中T T细胞淋细胞淋巴球增殖能力的降低和体内富集的有机氯有显著性相关巴球增殖能力的降低和体内富集的有机氯有显著性相关 研究发现研究发现, , 人免疫系统的失常与婴出生前和出生后暴露人免疫系统的失常与婴出生前和出生后暴露于于PCBsPCBs和和PCDDsPCDDs的程度有关通过对加拿大因纽特人的婴儿研的程度有关通过对加拿大因纽特人的婴儿研究发现究发现, , 母乳喂养和奶粉喂养婴儿的健康母乳喂养和奶粉喂养婴儿的健康T T细胞和受感染细胞和受感染T T细细胞的比率与母乳的喂养时间及母乳中有机氯的含量密切相关胞的比率与母乳的喂养时间及母乳中有机氯的含量密切相关1.1.免疫毒性免疫毒性 生物体内脂肪组织富集的生物体内脂肪组织富集的POPsPOPs可通过胎盘和哺乳影响胚胎可通过胎盘和哺乳影响胚胎发育发育, , 导致畸形、死胎、发育迟缓等现象暴露于高浓度导致畸形、死胎、发育迟缓等现象暴露于高浓度POPsPOPs的的鸟类的产卵率会相应降低鸟类的产卵率会相应降低, ,进而使其种群数目不断减少进而使其种群数目不断减少, ,甚至灭绝。
甚至灭绝 POPsPOPs对鸡的毒性实验表明:对鸡的毒性实验表明:PCBPCB可诱发鸡胚的死亡和不同程可诱发鸡胚的死亡和不同程度的水肿度的水肿, , 使种蛋的死亡率明显升高使种蛋的死亡率明显升高POPsPOPs同样会影响人类的生同样会影响人类的生长发育长发育, , 尤其会影响到孩子的智力发育对尤其会影响到孩子的智力发育对150150个怀孕期间食用个怀孕期间食用了受到有机氯污染的鱼的女性进行跟踪随访了受到有机氯污染的鱼的女性进行跟踪随访, , 发现她们的孩子与发现她们的孩子与一般孩子相比一般孩子相比, , 出生时体重较轻、脑袋小,在出生时体重较轻、脑袋小,在7 7个月时认知能力个月时认知能力较一般孩子差;较一般孩子差;4 4岁时岁时, , 读写和记忆能力也较差读写和记忆能力也较差, , 在在1111岁时测得岁时测得他们的他们的IQIQ值较低值较低, , 读、写、算和理解能力都较差读、写、算和理解能力都较差 2.2.对生殖和发育的影响对生殖和发育的影响 实验证明实验证明, , 长期低剂量暴露于长期低剂量暴露于POPsPOPs环境中环境中, , 导致癌症的发病率较正常情况有明显增高。
导致癌症的发病率较正常情况有明显增高 HardellHardell等研究表明母亲血液中多氯联苯的浓度与等研究表明母亲血液中多氯联苯的浓度与孩子睾丸癌的发病率具有显著关联性孩子睾丸癌的发病率具有显著关联性19971997年年, , 世界卫生组织的国际癌症研究中心世界卫生组织的国际癌症研究中心, , 在流行病学在流行病学调查和大量的动物实验的基础上调查和大量的动物实验的基础上, , 将二恶英定为将二恶英定为人类一级致癌物人类一级致癌物 3. 3. 致癌性致癌性 POPsPOPs还会引起一些其它器官组织的病变如还会引起一些其它器官组织的病变如TCDDTCDD暴露可引起慢性阻塞性肺病的发病率升高;也暴露可引起慢性阻塞性肺病的发病率升高;也可以引起肝脏纤维化以及肝功能的改变可以引起肝脏纤维化以及肝功能的改变, , 出现黄疽、出现黄疽、精氨酶升高、高血脂;还可引起消化功能障碍此精氨酶升高、高血脂;还可引起消化功能障碍此外外POPsPOPs对皮肤还表现一定的毒性对皮肤还表现一定的毒性, , 如表皮角化、色如表皮角化、色素沉着、多汗症和弹性组织病变等素沉着、多汗症和弹性组织病变等。
POPsPOPs中的一些中的一些物质还可能引起物质还可能引起焦虑、疲劳、易怒、忧郁焦虑、疲劳、易怒、忧郁等一系列等一系列的精神心理症状的精神心理症状 4. 4. 其它毒性其它毒性PCBs((多氯联苯)多氯联苯)v 1967年,日本米糠油事件年,日本米糠油事件v 1979年,年,中国台湾油症事件中国台湾油症事件v 1986年,加拿大年,加拿大PCBs泄漏事件泄漏事件PCBs的典型危害的典型危害v 皮肤和内脏器官受损皮肤和内脏器官受损v 导致癌症导致癌症、、免疫力低下免疫力低下v 孕妇如果中毒将影响胎儿,发育极慢孕妇如果中毒将影响胎儿,发育极慢v 神经毒性、行为毒性神经毒性、行为毒性例:例:PCBPCB污染事件污染事件 我国属于我国属于POPsPOPs 生产、使用和排放大国生产、使用和排放大国, , 《《斯斯德哥尔摩公约德哥尔摩公约》》涉及到与我国有关的涉及到与我国有关的POPsPOPs 产品有产品有: :氯丹、滴滴涕氯丹、滴滴涕( DDT) ( DDT) 、六氯苯、六氯苯( ( 六六六六六六) ) 、三氯苯、、三氯苯、七氯、灭蚁灵、多氯联苯、毒杀芬、二恶英和苯并七氯、灭蚁灵、多氯联苯、毒杀芬、二恶英和苯并呋喃共呋喃共10 10 种。
种 中国曾经工业化生产过中国曾经工业化生产过DDTDDT、毒杀芬、六氯苯、、毒杀芬、六氯苯、氯丹和多氯联苯氯丹和多氯联苯, , 其中其中DDT DDT 曾经作为主导农药曾经作为主导农药, , 累累计量很大计量很大; ; 其次是毒杀芬其次是毒杀芬, , 用作农药用作农药; ; 多氯联苯主多氯联苯主要作为电器绝缘油使用要作为电器绝缘油使用 4040多年来多年来, ,我国累计施用我国累计施用DDTDDT约约8080多万吨多万吨, ,占国际用量的占国际用量的20%20%五、我国持久性有机污染现状五、我国持久性有机污染现状 由于由于POPsPOPs物质的持久性与生物蓄积性物质的持久性与生物蓄积性, , 上述物质上述物质的生产和使用曾经和正在继续对中国人体健康和环境的生产和使用曾经和正在继续对中国人体健康和环境造成严重的污染危害在中国境内水体、底泥、沉积造成严重的污染危害在中国境内水体、底泥、沉积物等环境介质以及农作物、家畜家禽、野生动物甚至物等环境介质以及农作物、家畜家禽、野生动物甚至人体组织、乳汁和血液中均有人体组织、乳汁和血液中均有POPsPOPs被检出的报道被检出的报道。
我国环境中我国环境中POPsPOPs的污染情况的污染情况 由于我国对大气、水体、土壤和底泥等环境介质中由于我国对大气、水体、土壤和底泥等环境介质中的的POPsPOPs 缺少系统的调查和监测缺少系统的调查和监测, , 目前对其污染状况或目前对其污染状况或背景值分布并不十分清楚背景值分布并不十分清楚, , 因此因此, , 控制控制POPsPOPs难度很大难度很大我国我国POPsPOPs现状分析现状分析(一)仍在生产或使用的杀虫剂类(一)仍在生产或使用的杀虫剂类(一)仍在生产或使用的杀虫剂类(一)仍在生产或使用的杀虫剂类POPsPOPsPOPsPOPs DDTØ中中国国从从上上世世纪纪五五十十年年代代开开始始生生产产,,历历史史上上曾曾有有11个个生生产产企企业业,,至至今今总总产产量量为为45.9万万吨吨,,约约占占国国际际用用量量的的的的20%Ø1983年,滴滴涕被禁止在农业领域使用年,滴滴涕被禁止在农业领域使用Ø现现仅仅保保留留天天津津大大沽沽化化工工厂厂和和扬扬州州农农药药厂厂2个个合合法法企企业,平均每年产量为业,平均每年产量为5000--6000吨。
吨 现现保保留留的的厂厂主主要要考考虑虑::三三氯氯杀杀螨螨醇醇农农药药需需以以此此为为中中间体;并为防治大规模疟疾爆发而保存生产能力间体;并为防治大规模疟疾爆发而保存生产能力 有机农药类有机农药类天津化工厂-天津化工厂-DDTDDT生产车间生产车间 氯丹和灭蚁灵氯丹和灭蚁灵Ø氯氯丹丹::目目前前累累计计生生产产8223吨吨,,年年产产量量为为450吨吨,,主主要要作作为为建建筑筑白白蚁蚁防防治治、、用用于于堤堤坝坝、、电电线电缆保护以及甘蔗生产和养蚕业线电缆保护以及甘蔗生产和养蚕业Ø灭灭蚁蚁灵灵::现现有有5家家生生产产厂厂,,年年产产量量为为31吨吨,,累累计产量为计产量为151吨主要用于白蚁灭治主要用于白蚁灭治溧阳市光华化工有限公司溧阳市光华化工有限公司——氯丹和灭蚁灵简易场所氯丹和灭蚁灵简易场所 六氯苯六氯苯Ø六六氯氯苯苯主主要要用用于于生生产产五五氯氯酚酚钠钠,,大大部部分分用用于于杀杀灭钉螺内的血吸虫,少量用于木材处理和防腐灭钉螺内的血吸虫,少量用于木材处理和防腐Ø现现有有天天津津大大沽沽化化工工厂厂一一家家生生产产厂厂至至今今总总产产量量为为79278吨,其中吨,其中78323吨用于生产五氯酚钠。
吨用于生产五氯酚钠Ø在在公公约约谈谈判判期期间间,,除除中中国国外外,,还还有有6个个国国家家提提出出申请六氯苯作为中间体的豁免申请六氯苯作为中间体的豁免天津大沽化工厂天津大沽化工厂- -含六氯苯废弃物含六氯苯废弃物(二)从未生产或已停产的杀虫剂类(二)从未生产或已停产的杀虫剂类(二)从未生产或已停产的杀虫剂类(二)从未生产或已停产的杀虫剂类POPsPOPsPOPsPOPsØ艾氏剂和狄氏剂曾在我国研制但未规模生产艾氏剂和狄氏剂曾在我国研制但未规模生产Ø异狄氏剂从未研制也未生产和使用异狄氏剂从未研制也未生产和使用Ø七七氯氯曾曾有有生生产产和和使使用用,,累累计计产产量量小小于于100吨吨,,用用于铁路枕木的防虫防腐,于铁路枕木的防虫防腐,20世纪世纪80年代停产年代停产Ø毒毒杀杀芬芬::70、、80年年代代曾曾有有大大量量生生产产和和使使用用,,曾曾有有16个个生生产产企企业业,,1985年年关关闭闭所所有有生生产产企企业业,,总总产产量量20660吨v中中国国PCBsPCBs总总产产量量约约为为10,00010,000吨吨进进口口设设备备中中含含有多氯联苯约有多氯联苯约40004000吨。
总量约吨总量约1400014000吨v含多氯联苯的电容器或变压器仍有部分在运行含多氯联苯的电容器或变压器仍有部分在运行v19801980年年停停止止了了多多氯氯联联苯苯的的生生产产,,用用多多氯氯联联苯苯的的电力设备多数已到报废年限电力设备多数已到报废年限v多多氯氯联联苯苯封封存存场场所所记记录录不不详详,,曾曾多多次次发发生生多多氯氯联苯泄漏事件联苯泄漏事件工业化学品工业化学品POPsPOPs-PCBs-PCBs情况情况浙江浙江PCBsPCBs泄漏污染泄漏污染Ø采采用用排排放放因因子子来来估估算算我我国国二二恶恶英英、、呋呋喃喃的的年年总总排排放放量量估估计计为为14147-1656114147-16561克克国国际际毒毒性性当当量量,,是美国和日本排放量的是美国和日本排放量的8 8--1010倍Ø重重点点行行业业为为钢钢铁铁生生产产、、医医疗疗废废物物焚焚烧烧、、生生活活垃垃圾焚烧、有色金属回收、水泥生产等圾焚烧、有色金属回收、水泥生产等 此外,还存在废弃此外,还存在废弃POPsPOPs产品和大量被污染场地产品和大量被污染场地副产物类副产物类POPsPOPs情况情况副产物类副产物类POPsPOPs排放排放我国我国POPsPOPs污染影响状况污染影响状况v8080年代,浙江温州、台州村民私自拆解含有多氯年代,浙江温州、台州村民私自拆解含有多氯联苯的电力电容器,造成了严重污染。
联苯的电力电容器,造成了严重污染v在禁用在禁用DDTDDT和六六六和六六六1010年后,一些地区污染土壤最年后,一些地区污染土壤最高残留量仍在高残留量仍在1mg/kg1mg/kg以上v洞庭湖、鄱阳湖底泥中的二恶英含量很高;洞庭湖、鄱阳湖底泥中的二恶英含量很高;v在一些城市和地区的奶粉、牛奶和母乳中也发现在一些城市和地区的奶粉、牛奶和母乳中也发现高含量的二恶英高含量的二恶英v严重影响了产品的进出口贸易严重影响了产品的进出口贸易太原化工公司氯碱分厂太原化工公司氯碱分厂- -含二恶英污染场地含二恶英污染场地减少减少POPsPOPs物质的使用和排放物质的使用和排放研究和开发替代品研究和开发替代品开展降解技术科学研究开展降解技术科学研究健全法律法规健全法律法规开展宣传教育开展宣传教育七、持久性有机物的防治对策七、持久性有机物的防治对策1 1、减少、减少POPsPOPs物质的使用和排放物质的使用和排放 在工业方面,逐渐加大对在工业方面,逐渐加大对POPsPOPs排放企业的环境管排放企业的环境管理力度,大力推行清洁生产,淘汰落后工艺和产品理力度,大力推行清洁生产,淘汰落后工艺和产品。
2 2、开展降解技术科学研究、开展降解技术科学研究 POPsPOPs 类有机污染物毒性大、难生物降解、在自类有机污染物毒性大、难生物降解、在自然界中存在的时间长,易在生物体内富集滞留,导致然界中存在的时间长,易在生物体内富集滞留,导致人类和动物癌变、畸变及雌性化,用现有环境技术很人类和动物癌变、畸变及雌性化,用现有环境技术很难处理降解有机污染物的高效、环境友好的去除方难处理降解有机污染物的高效、环境友好的去除方法是国际上十分关注的前沿研究领域法是国际上十分关注的前沿研究领域4 4、健全法律法规、健全法律法规 在现行的国家产业政策、污染防治技术政策、环在现行的国家产业政策、污染防治技术政策、环境管理法规和技术标准中,有关境管理法规和技术标准中,有关POPsPOPs生产、流通、使生产、流通、使用、处置和污染控制方面的内容还相当缺乏用、处置和污染控制方面的内容还相当缺乏5 5、开展宣传教育、开展宣传教育 开展广泛的公众宣传教育,提高全体社会对控制开展广泛的公众宣传教育,提高全体社会对控制和消除和消除POPsPOPs的认识,提升公众的风险意识和自我保护的认识,提升公众的风险意识和自我保护意识。
意识3 3、研究和开发替代品、研究和开发替代品 积极研发和推广替代品、替代技术和低污染物积极研发和推广替代品、替代技术和低污染物排放技术,实现排放技术,实现“以环境保护优化经济增长以环境保护优化经济增长”的目的目标集中通过集中通过 修复技术修复技术 物理物理修复技术修复技术 化学化学修复技术修复技术 生物生物修复技术修复技术 七、持久性有机物的研究前沿七、持久性有机物的研究前沿 通过土地填埋、去表层土和通风去污等工程方法通过土地填埋、去表层土和通风去污等工程方法转移污染物转移污染物 物理修复技术物理修复技术化学修复技术化学修复技术 主要包括化学清洗法、超临界萃取法、微波萃取法主要包括化学清洗法、超临界萃取法、微波萃取法 通过自然界植物、微生物将有机污染物降解或转化通过自然界植物、微生物将有机污染物降解或转化生物修复技术生物修复技术 近年来,国外在微量有机污染物环境行为研究近年来,国外在微量有机污染物环境行为研究方面开展了大量基础理论和应用基础理论研究工作方面开展了大量基础理论和应用基础理论研究工作在美国环境与自然资源委员会、可持续发展委员会在美国环境与自然资源委员会、可持续发展委员会和和USEPA 等所公布的等所公布的6个个“21世纪研究优先领域世纪研究优先领域”中中,包括包括“化学品与环境、风险性评价和环境监测化学品与环境、风险性评价和环境监测”。
国外发达国家近年相继启动的一系列大型环境国外发达国家近年相继启动的一系列大型环境科学研究计划如美国的清洁水计划、清洁空气计划、科学研究计划如美国的清洁水计划、清洁空气计划、超级基金计划、内分泌干扰素计划、世界卫生组织超级基金计划、内分泌干扰素计划、世界卫生组织的国际化学品安全性计划、有毒化学品的风险评价的国际化学品安全性计划、有毒化学品的风险评价研究计划中,微量有机污染物均是主要研究对象研究计划中,微量有机污染物均是主要研究对象 根据区域环境中根据区域环境中POPsPOPs的污染特点,来探讨其的污染特点,来探讨其对人类健康的风险和作用机制,即对人类健康的风险和作用机制,即低剂量长周期低剂量长周期暴露对人类健康的风险性评价暴露对人类健康的风险性评价,是国际上有关环,是国际上有关环境科学研究领域的前沿问题和研究热点之一也境科学研究领域的前沿问题和研究热点之一也是是地球化学、生态毒理学、预防医学等多种学科地球化学、生态毒理学、预防医学等多种学科交叉研究的前沿领域交叉研究的前沿领域 。