本文格式为Word版，下载可任意编辑2022年全国高中化学竞赛试题及评分标准 第27届中国化学奥林匹克(初赛)试题、解答、评分标准及评分细那么 第1题(12分) 写出以下化学回响的方程式 1-1加热时，三氧化二锰与一氧化碳回响产生四氧化三锰 1-2将KCN参与到过量的CuSO4水溶液中 1-3在碱性溶液中，Cr2O3和K3Fe(CN)6回响 1-4在碱性条件下，Zn(CN)42?和甲醛回响 1-5Fe(OH)2在常温无氧条件下转化为Fe3O4 1-6 将NaNO3粉末提防加到熔融的NaNH2中，生成NaN3（没有水生成） 1-1 3Mn2O3＋CO＝2Mn3O4＋CO22分 1-2 4CN?＋2Cu2+＝2CuCN＋(CN)2 2分 1-3 Cr2O3＋6Fe(CN)63?＋10OH?＝2CrO42?＋6Fe(CN)64?＋5H2O 2分 1-4 Zn(CN)42?＋4H2CO＋4H2O＝4 HOCH2CN＋Zn(OH) 42??2分 1-5 3Fe(OH)2＝Fe3O4＋H2＋2H2O 2分 1-6 NaNO3＋3NaNH2＝NaN3＋NH3＋3NaOH 2分 1方程式正确才能得总分值。
2若全部物质皆写对而未配平，可得1分 第2题(23分) 简要回复或计算 2-1Bi2Cl82-离子中铋原子的配位数为5，配体呈四角锥型分布，画出该离子的布局并指出Bi原子的杂化轨道类型 Bi2Cl82-的布局： 2-ClClBiClClClClBiClCl2-ClClBiClClClBiClClCl或 2-2分 ClClBiClClClClBiClCl ....... 未画成楔形键不扣分； 不画电子对不扣分；若画了电子对且画成如上图（蓝）所示的连线，那么与电子对相连的线不画成虚线（左）、虽画成虚线但远离Bi原子，扣0.5分？ 杂化轨道类型：sp3d21分 1 2-2在液氨中，Eθ(Na+/Na)＝－1.89V，Eθ(Mg2+/Mg)＝－1.74V，但可以发生Mg置换Na的回响：Mg＋2NaI＝MgI2＋2Na，指出理由 MgI2在液氨中难溶1分 答微溶或溶解度小，也可得1分 2-3将Pb加到氨基钠的液氨溶液中，先生成白色沉淀Na4Pb，随后转化为Na4Pb9(绿色)而溶解。
在此溶液中插入两块铅电极，通直流电，当1.0mol 电子通过电解槽时，在哪个电极（阴极或阳极）上沉积出铅？写出沉积铅的量 阳极1分 9/4mol1分 2-4下图是某金属氧化物的晶体布局示意图图中，小球代表金属原子，大球代表氧原子，细线框出其晶胞 2-4-1写出金属原子的配位数（m）和氧原子的配位数（n） 2-4-2写出晶胞中金属原子数（p）和氧原子数（q） 2-4-3写出该金属氧化物的化学式（金属用M表示） 2-4-1：m＝4，n＝4m: 0.5分，n: 0.5分 2-4-2：p＝4，q＝4p: 0.5，q:0.5分 2-4-3：MOMO：1分 2-5向含[cis-Co(NH3)4(H2O)2]3+的溶液中参与氨水，析出含{Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+的难溶盐{Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+是以羟基为桥键的多核络离子，具有手性画出其布局 4分 未画成楔形键，也得4分 只画出1个对应体，也得4分？ 2-6向K2Cr2O7和NaCl的混合物中参与浓硫酸制得化合物X（154.9 g mol-1）。
X为暗红色液体，沸点117oC，有强刺激性臭味，遇水冒白烟，遇硫燃烧X分子有两个相互垂直的镜面， 2 两镜面的交线为二重旋转轴写出X的化学式并画出其布局式 X的化学式：CrO2Cl22分 X的布局式：1分 若画成两个Cr-O单键，只得0.5分; 若画成一个Cr-O单键和一个Cr＝O双键，不得分 2-7测验得到一种含钯化合物Pd[CxHyNz](ClO4)2，该化合物中C和H的质量分数分别为30.15% 和5.06%将此化合物转化为硫氰酸盐Pd[CxHyNz](SCN)2，那么C和H的质量分数分别为40.46%和5.94%通过计算确定Pd[CxHyNz](ClO4)2的组成 解法一： Pd[CxHyNz](ClO4)2中，C和H的比例为(30.15/12.01) : (5.06/1.008) ＝ 1：2 即y＝2x(1) 1分 Pd[CxHyNz](SCN)2中， C和H的比例为(40.46/12.01) : (5.94/1.008) = 0.572 即(x＋2) / y＝ 0.572 (2) 综合(1)、(2)，解得：x＝13.89 ≈ 14, y＝281分 设Pd[CxHyNz](ClO4)2的摩尔质量为M：那么14×12.01/M＝ 30.15%, 得M＝557.7 (g mol-1) 1分 z＝{557.7–[106.4＋12.01×14＋1.008?28＋2×（35.45＋64.00）]}/14.01＝3.99＝40.5分 Pd[CxHyNz](ClO4)2的组成为Pd[C14H28N4](ClO4)2。
0.5分 解法二： 设Pd[CxHyNz](ClO4)2的摩尔质量为M，对比Pd[CxHyNz](ClO4)2和Pd[CxHyNz](SCN)2知，Pd[CxHyNz](SCN)2的摩尔质量为：M－2×[35.45＋64.00－（32.01＋12.01＋14.01）]＝M－82.74 (g mol-1) 根据C的质量分数，有： 12.01× x＝ 0.3015 M 12.01× (x＋2) ＝ 0.4046 × (M－82.74) 24.02 ＝ ( 0.4046－0.3015) M－0.4046 × 82.74 解得：M＝557.7, x＝ 142分 根据H的质量分数，有：y ＝ 557.7× 0.0506 / 1.008 ＝27.99 ＝ 28 1分 那么：z＝ {557.7－[106.4＋12.01×14＋1.008 ×28＋2 ×（35.45＋64.00）]}/14.01＝3.99＝4 1分 其他合理计算且得出正确结果亦得4分 2-8甲烷在汽车发动机中平稳、完全燃烧是保证汽车安好和高能效的关键甲烷与空气按确定比例混合，氧气的利用率为85%，计算汽车尾气中O2、CO2、H2O和N2的体积比（空气中O2和N2体积比按21: 79计；设尾气中CO2的体积为1）。
甲烷完全燃烧：CH4＋2O2＝CO2＋2H2O 1体积甲烷消耗2体积O2生成1体积CO2和2体积H2O 1分 由于O2的利用率为85%，回响前O2的体积2/0.85＝2.35 3 剩余O2的体积：2.35 – 2 ＝ 0.35 1分 混合气中N2的体积：2.35? 79/21= 8.84 N2不参与回响，仍留存在尾气中 汽车尾气中，O2、CO2、H2O和N2的体积比为0.35:1:2:8.841分 第3题(11分)白色固体A，熔点182oC，摩尔质量76.12 g mol?1，可代替氰化物用于提炼金的新工艺A的合成方法有：（1）142oC下加热硫氰酸铵；（2）CS2与氨回响；（3）CaCN2和(NH4)2S水溶液回响(放出氨气)常温下，A在水溶液中可发生异构化回响，片面转化成B酸性溶液中，A在氧化剂（如Fe3+、H2O2和O2）存在下能溶解金，形成取sp杂化的Au(I) 合作物 3-1画出A的布局式 3-2分别写出合成A的方法（2）、（3）中化学回响的方程式。
3-3画出B的布局式 3-4写出A在硫酸铁存在下溶解金的离子方程式 3-5A和Au(I)形成的合作物中配位原子是什么？ 3-6在提炼金时，A可被氧化成C：2A→C + 2e?；C能提高金的溶解速率画出C的布局式写出C和Au回响的方程式 3-1 2分 3-2 回响（2）：回响（3）：3-3 1分 1分 2分 3-4 3-5配位原子为S1分 3-6 1分 或 写成下二式不得分： 2分 4 和 C和Au回响的方程式： S2C2(NH2)42+ +2Au + 2SC(NH2) 2 → 2Au［SC(NH2)2］2+1分 第4题(7分)人体中三分之二的阴离子是氯离子，主要存在于胃液和尿液中可用汞量法测定体液中的氯离子：以硝酸汞（II）为标准溶液，二苯卡巴腙为指示剂滴定中Hg2+与Cl?生成电离度很小的HgCl2, 过量的Hg2+与二苯卡巴腙生成紫色螯合物 4-1简述配制硝酸汞溶液时务必用硝酸酸化的理由 抑制Hg2+水解1分 H3O+浓度增大，阻拦Hg(OH)NO3的生成。
若写出了水解产物，但又错写为HgO,不扣分 4-2 称取1.713gHg(NO3)2 ?xH2O，配制成500mL溶液作为滴定剂取20.00mL 0.0100 molL?1 NaCl标准溶液注入锥形瓶，用1mL 5%HNO3酸化，参与5滴二苯卡巴腙指示剂，用上述硝酸汞溶液滴定至紫色，消耗10.20 mL推断该硝酸汞水合物样品的化学式 n［Hg(NO3)2］＝(1/2)n(NaCl)＝1/2×20.00 mL×10-3L mL-1×0.0100 mol L-1 ＝1.00 ×10-4 mol c［Hg(NO3)2］＝1.00 ×10-4 mol÷（10.20 mL×10-3L mL-1）＝9.80×10-3 mol L-1 -3 500 mL溶液中硝酸汞的摩尔数（即水合物的摩尔数）＝9.80×10mol L-1×0.500 L -3 ＝4.90×10mol -3 硝酸汞水合物摩尔质量M＝m/n＝1.713g /(4.90×10mol)＝350 g.mol-1 结晶水的摩尔质量M (H2O)＝M［Hg(NO3)2 ?.xH2O］－M［Hg(NO3)2］＝(350－324.6) g.mol-1＝25 gmol-1 x＝n(H2O)＝25 gmol-1÷18.0 gmol-1＝1.4 该硝酸汞水合物样品的化学式:Hg(NO3)2 ·1.4H2O 2分 4-3 取0.500mL血清放入小锥形瓶，加2mL去离子水、4滴5%的硝酸和3滴二苯卡巴腙指示剂，用上述硝酸汞溶液滴定至终点，消耗1.53mL。
为使测量结果切实，以十倍于血清样品体积的水为试样举行空白测验，消耗硝酸汞溶液0.80 mL计算该血清样品中氯离子的浓度（毫克/100毫升） 0.500 mL血清样品实际消耗的硝酸汞标准溶液为( 1.53－0.80×0.1) mL＝1.。