习题习题 15.1 完成下列转变：完成下列转变：(P486) (1) Cl OH NO2 NO2 O2N 解： Cl OH NO2 NO2 O2N Cl NO2 NO2 O2NH2O/OH-HNO3/H2SO4 (2) NH2 COCH3 解： NH2 COCH3 CH3COCl AlCl3 or (CH3CO)2O COCH3 NO2 COCH3 HNO3/H2SO4 SnCl2 , 浓HCl (3) NO2 NO2 O2N CH3 解： NO2 NO2 O2N CH3 CH3 NO2 NO2 O2N COOH KMnO4 HNO3/H2SO4 NO2 NO2 O2N - CO2 (4) CH3 OH CH3 OCH3 NO2 C(CH3)3 O2N (葵子麝香) 解： CH3 OH CH3 OCH3 C(CH3)3 CH3 OCH3 (CH3)2C=CH2 H+ CH3I NaOH CH3 OCH3 NO2 C(CH3)3 O2N HNO3/H2SO4 习题习题 15.2 试将下列下列化合物按酸性大小排列：试将下列下列化合物按酸性大小排列： (1) (A) OH (B) OH NO2 (C) OH Br (D) OH CH3 (2) (A) COOH Cl (B) COOH (C) COOH Cl Cl (D) COOH CL ClCl 解：(1) 酸性：酸性：B ＞ C ＞ A ＞ D (2) 酸性：酸性：D ＞ C ＞ A ＞ B 习题习题 15.3 分别指出下列化合物是芳胺还是脂肪胺，并用分别指出下列化合物是芳胺还是脂肪胺，并用 1°、2°、3°表示出其属 于伯、仲、叔胺哪一类。
°、2°、3°表示出其属 于伯、仲、叔胺哪一类P488) (1) NCH3 脂环族叔胺，脂环族叔胺，3°胺°胺 (2) CHCH3 NH2 脂肪族伯胺，脂肪族伯胺，1°胺°胺 (3) NHCH3 脂肪族仲胺，脂肪族仲胺，2°胺°胺 (4) NH2 芳香族伯胺， 芳香族伯胺， 1°胺°胺 习题习题 15.4 命名下列化合物：命名下列化合物：(P489) (1) CH3(CH2)4CH2N(CH3)3 I - 碘化三甲基己基铵碘化三甲基己基铵 (2) HNNH N,N’-二二(β-萘基)对苯二胺β-萘基)对苯二胺 (3) NHCH3 CH3 3-甲基甲基-N-甲基苯胺甲基苯胺 (4) CH3CH2CH2CHN(CH3)2 CH3 2-(二甲基氨基二甲基氨基)戊烷戊烷 ， 二甲基二甲基(1-甲基丁基甲基丁基)胺胺？ (5) H3CNHCH3 4,4’-二甲基二苯胺二甲基二苯胺 (6) CH3CH2CH2CHCH3 N(CH3)3 OH- 氢氧化三甲基氢氧化三甲基(1-甲基丁基甲基丁基)铵铵 习题习题 15.5 完成下列转变：完成下列转变：(P493) (1) (1) NH3 , (2) NaOBr COOHNH2 (2) C O C O O NH2 COOH (1) NH3 , (2) NaOBr (3) CH2=CHCH=CH2 H2N(CH2)6NH2 解： 2NaCNCl2(1mol) CH2=CHCH=CH2ClCH2CH=CHCH2Cl H2/Ni H2N(CH2)6NH2NCCH2CH=CHCH2CN (4) CH2 NH2H CH3 NaOBr CH2 CONH2H CH3 (5) (1) Cl2/Fe NO2 NH2 Cl Cl NH (2) H2/Ni O H2/Ni (6) CH2ClCH2CH2NH2 (1) NaCN (2) H2/Ni 习题习题 15.6 下列化合物是天然橡胶、乳胶的通用防老化剂。
试用对苯二胺与合适的 酚合成之 下列化合物是天然橡胶、乳胶的通用防老化剂试用对苯二胺与合适的 酚合成之P493) （1）NHNH 解： NH2H2N2 HO+ or Al2O3 , H2SO4 ,220 C o NHNH （2） NHNH 解： or Al2O3 , H2SO4 ,220 C o NH2H2N+ 2 HO NHNH 习题习题 15.7 下列下列(I)商品名称为抗老剂商品名称为抗老剂 3C；；(II)是比是比(I)性能更为优良的橡胶抗老化剂 试由相应的胺和醛 性能更为优良的橡胶抗老化剂 试由相应的胺和醛(或酮或酮)合成之P493) NHNHCH(CH3)2NHNHCHCH2CH(CH3)2 CH3 ( I )( II ) 解： NHNH2(CH3)2C=O H2 , Ni + ( I ) NHNHCH(CH3)2 H2 , Ni +NHNH2 CH3CCH2CH(CH3)2 O NHNHCHCH2CH(CH3)2 CH3 ( II ) 习题习题 15.8 根据化合物根据化合物 C9H13N 的红外光谱和核磁共振谱，写出该化合物的构造式的红外光谱和核磁共振谱，写出该化合物的构造式。
(P497) 解：C9H13N 的构造式为 CH2N H CH2CH3 d c a b 氮原子上的氢为活泼氢，其吸收峰经重水交换实验后消失 习题习题 15.9 把下列每组化合物的碱性由大至小排列成序：把下列每组化合物的碱性由大至小排列成序：(P499) (1) (A) NH (B) NH3 (C) NH2 (D) NH 脂肪族仲胺 无机氨 一个苯环分散孤对电子 二个苯环分散孤对电子 脂肪族仲胺 无机氨 一个苯环分散孤对电子 二个苯环分散孤对电子 解：碱性：A＞B＞C＞D (2) (A) NH2 OCH3 (B) NH2 (C) NH2 NO2 (D) NH2 NO2 CH3O－有－有+I NO2－有－有-I NO2－有－有-I、、-C 解：碱性：A＞B＞C＞D 习 题习 题15.10 一 种 混 合 物 中 有一 种 混 合 物 中 有 NH2CH3 ，， CCH3NH2 O 和和 OHCH3 三种物质请予以分离提纯之三种物质请予以分离提纯之P499) 解： NH2CH3 CCH3NH2 O OHCH3碱层 酸层 (1) 5%NaOH (2) 分液 有机层 有机层 (1) 5%HCl (2) 分液 OH- H+ OHCH3 NH2CH3 习题习题 15.11 C2H5ONHCCH3 O 又称非那西汀又称非那西汀(phenacetin)，是解热镇痛药 物 ，是解热镇痛药 物 APC 中的一种主要成分；中的一种主要成分； C OH OHNH O 又称又称 osalmid，是一种利胆 药物； ，是一种利胆 药物； NHCCH2CH3Cl Cl O 又称敌稗，是一种除草剂。
试以氯苯为原料合成上 述化合物 又称敌稗，是一种除草剂试以氯苯为原料合成上 述化合物(其它试剂任选其它试剂任选)P500) 解：① phenacetin 的合成： Fe + HCl Cl HNO3 H2SO4 ClNO2 C2H5ONa C2H5ONO2 C2H5OH (CH3CO)2O C2H5ONHCCH3 O C2H5ONH2 ② osalmid 的合成： Fe + HCl Cl HNO3 H2SO4 Cl NO2 H2O/OH- OH NO2 OH NH2 C OH OHNH O OH COCl ③ 敌稗的合成： Cl HNO3 H2SO4 Cl NO2 Cl2/Fe Cl NO2 Cl Cl NH2 Cl Fe+HCl NHCCH2CH3Cl Cl O (CH3CH2CO)2O 习题习题 15.12 下列异氰酸酯是除下列异氰酸酯是除 TDI 外较常用的聚氨酯原料，试由指定原料合成之外较常用的聚氨酯原料，试由指定原料合成之 (P502) (1) 由CH2合成 CH2O=C=NN=C=O(MDI) 解：CH2 HNO3 H2SO4 H2 , Ni CH2NO2O2N COCl2 CH2NH2H2N CH2O=C=NN=C=O (2) 由 合成 N=C=O NO=C= (NDI) 解： HNO3 H2SO4 COCl2H2 , Ni NO2 NO2 NH2 NH2 N=C=O NO=C= 习题习题 15.12 3,4-二氯苯基氨基甲酸甲酯又称灭草灵，是高效、低毒、低残留的稻田 除草剂之一。
试由氯苯合成之 二氯苯基氨基甲酸甲酯又称灭草灵，是高效、低毒、低残留的稻田 除草剂之一试由氯苯合成之P502) 解： Cl Cl NO2 Cl2/Fe ClNH2 Cl HNO3 H2SO4 Fe + HCl ClNO2 Cl COCl2 CH3OH ClN=C=O Cl ClNH Cl COCH3 O 习题习题 15.14 完成下列转变：完成下列转变：(P506) (1) NH2CH3 HOOCNH2 Br 解： (CH3CO)2O KMnO4 NH2CH3NHCOCH3CH3NHCOCH3HOOC Br2 Fe NHCOCH3HOOC Br NH2HOOC Br H2O H+orOH- (2) CH3HOOCBr Br Br NH2 解： HNO3 H2SO4 HOOCCH3 KMnO4 HOOC NO2 Fe + HCl Br2/H2O HOOCBr Br Br NH2 HOOC NH2 习题习题 15.15 写出下列季铵碱受热分解时，生成的主要烯烃的结构写出下列季铵碱受热分解时，生成的主要烯烃的结构 ：：(P509) (1) [(CH3)2CHNCH2CH3]+ OH- CH3 CH3 CH2=CH2 + (CH3)2CHN(CH3)2 (2) N(CH3)2 CH3 OH- + H2O N(CH3)2 CH2 (3) [ CH3CH2CHCH(CH3)2]+ OH- N(CH3)3 CH3CH=CHCH(CH3)2 + N(CH3)3 (4) CH3 N(CH3)3 OH- CH2 + N(CH3)3 + H2O 习题习题15.16 完成下列转变：完成下列转变：(P509) (1) N CH3 H (1) 过量CH3I (2) 湿Ag2O N CH3H3C H3C OH - N CH3H3C H3C + H2O (1) CH3I (2) 湿Ag2O OH - N(CH3)3 H3C H2C CH2=CHCH=CHCH3 (2) NH2 (1) 过量CH3I (2) 湿Ag2O N(CH3)3 OH- + N(CH3)3 + H2O 习题习题15.17 用三甲胺与合适的原料制备下列化合物：用三甲胺与合适的原料制备下列化合物：(P510) (1) [ (CH3)3NCH2CH2OH ]+ OH- (胆碱) 解：(CH3)3N O + H2O [ (CH3)3NCH2CH2OH ]OH- (2) [ (CH3)3NCH2CH2Cl ]+ Cl- (矮壮素) 解： [ (CH3)3NCH2CH2Cl ]+ Cl- (CH3)3N + ClCH2CH2Cl 1 1mol (3) [ (CH3)3NCH2CH2OCCH3 ]+ OH- O (乙酰胆碱) 解： (CH3)3N O + H2O OH-[ (CH3)3NCH2CH2OH ] (CH3CO)2O OH -[ (CH3)3NCH2CH2OCCH3 ] O (4) 氯化胆碱 [ (CH3)3NCH2CH2OH Cl- ] 解：(CH3)3N + ClCH2CH2OH[(CH3)3NCH2CH2OH] Cl- 或者： [(CH3)3NCH2CH2OH] Cl-[ (CH3)3NCH2CH2OH ]OH- HCl 习题习题15.18 由指定原料合成下列化合物：由指定原料合成下列化合物：(P512) (1) 由丙烯酸、乙二胺和环氧乙烷合成胍血生 NNCCH2CH2Br O H 。
解： O + H2NCH2CH2NH2NHN H Al2O3 -2H2O CH2=C。