一胺的分类和命名法

一、胺的分类和命名法一、胺的分类和命名法脂肪胺脂肪胺 RNH2 R2NH R3N R4N X R4N OH--++ 芳香胺芳香胺 ArNH2 Ar2NH Ar3N伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺叔胺 季铵盐季铵盐 季铵碱季铵碱1° 2° 3° 4° 4° 氨基氨基 亚氨基亚氨基 次氨基次氨基 氨氨 胺胺 铵铵ān àn ǎn分类分类叔丁胺（一级胺）叔丁胺（一级胺） 叔丁醇（三级醇）叔丁醇（三级醇）命名命名2-甲基甲基-3-氨基戊烷氨基戊烷2-甲基甲基-3-乙氨基丁烷乙氨基丁烷甲甲异丙胺异丙胺注意注意注意注意N-甲基甲基-N-乙基对甲基苯胺乙基对甲基苯胺N-甲基苯异丙胺甲基苯异丙胺（去氧（去氧麻黄素，麻黄素，“冰冰”毒）毒）氯化苯铵氯化苯铵盐酸苯胺盐酸苯胺（苯胺盐酸盐）苯胺盐酸盐）1-苯基苯基-2-甲氨基丙烷甲氨基丙烷氯化铵氯化铵氯化四乙基铵氯化四乙基铵溴化二溴化二甲基十二烷基苄甲基十二烷基苄(基基)铵铵（消毒防腐剂）（消毒防腐剂）（新洁尔（新洁尔灭）灭）氢氧化三甲基氢氧化三甲基-β-羟乙基铵羟乙基铵 （（胆碱）胆碱）乙酰胆碱乙酰胆碱Br+-+-OH-+生源胺生源胺——人体中担负神经冲动传导作人体中担负神经冲动传导作用的胺类化合物用的胺类化合物要求掌握：要求掌握：肾上腺素肾上腺素去甲肾上腺素去甲肾上腺素多巴胺多巴胺二、物理性质二、物理性质气味气味低级脂肪胺有特殊气味低级脂肪胺有特殊气味三甲三甲胺胺——腐烂鱼的恶臭味腐烂鱼的恶臭味1,4-丁二胺丁二胺——腐肉胺腐肉胺1,5-戊二胺戊二胺——尸胺尸胺芳香胺毒性大芳香胺毒性大3,4-二甲基苯胺二甲基苯胺、、β-萘胺萘胺——致癌致癌沸点沸点氢氢氢氢氢氢 键键键键键键极极极极极极 性性性性性性三、化学性质三、化学性质1. 碱性碱性取决于取决于电子效应、溶剂化效应和空间电子效应、溶剂化效应和空间季铵碱季铵碱 > 脂肪胺脂肪胺 > 氨氨 > 芳香胺芳香胺效应效应，综合为：，综合为：醇醇 > 伯胺伯胺 > 仲胺仲胺 > 叔胺叔胺 > 烷烃烷烃氨氨甲胺甲胺三甲胺三甲胺苯胺苯胺NH3 + HOH NH4 + OHRNH2 + HOH RNH3 + OH++ --spsp3 3不等性杂化不等性杂化按按碱性由强到弱的顺序排列下列碱性由强到弱的顺序排列下列①① ②② ③③ ④④ ②② > ①① > ③③ > ④④化合物化合物与酸成与酸成盐盐——碱性的体现碱性的体现+增加胺类药物的水溶性增加胺类药物的水溶性作用作用+普鲁卡因普鲁卡因盐酸普盐酸普鲁卡因鲁卡因（（局部麻醉剂）局部麻醉剂）水溶性好，稳定，无毒，无臭水溶性好，稳定，无毒，无臭2. 酰化反应酰化反应（亲核取代反应）（亲核取代反应）+++++++?作用作用1 修饰胺类药物修饰胺类药物乙酰化乙酰化对对氨基苯酚氨基苯酚对对羟基乙酰苯胺羟基乙酰苯胺（扑热息（扑热息痛）痛）解热镇痛，但毒解热镇痛，但毒副作用大副作用大增强疗效，降低毒副作用增强疗效，降低毒副作用++（（白白 ））Fe+HCl浓浓H2SO4浓浓HNO3浓浓H2SO4浓浓HNO3浓浓H2SO4浓浓HNO3?作用作用2 保护氨基保护氨基氨基氨基——易氧化，强活化基易氧化，强活化基（弃去邻位（弃去邻位产物）产物）H2O, OH-3. 与亚硝酸反应与亚硝酸反应 伯胺与亚硝酸反应伯胺与亚硝酸反应 +重氮化反应重氮化反应+++(混合物混合物)脂肪伯胺脂肪伯胺+++0~5℃重氮盐重氮盐芳香伯胺芳香伯胺 实验实验 芳香伯胺与亚硝酸的反应芳香伯胺与亚硝酸的反应在在试管试管①①中加入苯胺中加入苯胺加入盐酸至酸性加入盐酸至酸性在在冰水浴中加入亚硝酸钠冰水浴中加入亚硝酸钠生成重氮盐生成重氮盐将将一部分重氮盐加热，一部分重氮盐加热，有大量气泡生成有大量气泡生成在另在另一部分重氮盐中加一部分重氮盐中加入入β-萘酚萘酚出现红色沉淀出现红色沉淀仲胺与亚硝酸反应仲胺与亚硝酸反应 N-亚硝基胺亚硝基胺环状环状亚硝基胺亚硝基胺N-亚硝基酰胺亚硝基酰胺亚硝基化合物亚硝基化合物————主要的化学致癌物主要的化学致癌物+N-甲基甲基-N-亚硝基苯胺亚硝基苯胺（黄色油状物）（黄色油状物）芳香仲胺芳香仲胺+N-亚硝基二甲胺亚硝基二甲胺（黄色油状物）（黄色油状物）脂肪仲胺脂肪仲胺 实验实验 仲胺与亚硝酸的反应仲胺与亚硝酸的反应试管试管②②—二乙胺二乙胺试管试管③③—N-甲基苯胺甲基苯胺分别加入盐酸调至酸性分别加入盐酸调至酸性分别加入亚硝酸钠分别加入亚硝酸钠出现黄色出现黄色加入氢氧化钠后颜色不变加入氢氧化钠后颜色不变②②③③②②③③叔胺与亚硝酸反应叔胺与亚硝酸反应 NaOH桔黄色桔黄色（翠绿色）（翠绿色）N,N-二甲基对亚硝基苯胺二甲基对亚硝基苯胺芳香叔胺芳香叔胺+脂肪叔胺脂肪叔胺亚硝酸盐亚硝酸盐 实验实验 叔胺与亚硝酸的反应叔胺与亚硝酸的反应试管试管④④—三乙胺三乙胺试管试管⑤⑤—N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺分别加入盐酸调至酸性分别加入盐酸调至酸性分别加入亚硝酸钠分别加入亚硝酸钠试管试管⑤⑤出现桔黄色出现桔黄色加入氢氧化钠后试管加入氢氧化钠后试管⑤⑤出现绿色出现绿色④④④④⑤⑤⑤⑤④④④④⑤⑤⑤⑤0~5℃NaOH黄黄翠绿翠绿作用作用 鉴别伯、仲、叔胺（鉴别伯、仲、叔胺（现象现象））脂肪胺脂肪胺 芳香胺芳香胺重氮盐重氮盐黄色油状物或固体黄色油状物或固体黄色油状物或固体黄色油状物或固体亚硝酸盐亚硝酸盐桔黄桔黄 翠绿翠绿1°2°3°NaOH/0~5℃黄黄桔黄桔黄重氮盐重氮盐4. 重氮盐的性质重氮盐的性质(1) 偶联反应偶联反应（保留氮的反应）（保留氮的反应）苯苯重氮正离子重氮正离子++（（红色）红色）β-β-萘酚萘酚+0~5℃对对羟基偶氮苯羟基偶氮苯（桔黄色）（桔黄色）（（pH=8~10））偶氮基偶氮基重氮基重氮基+（（pH=5~7））对对二甲氨基偶氮苯二甲氨基偶氮苯（黄色）（黄色）偶氮染料及致癌作用偶氮染料及致癌作用甲基橙甲基橙（（酸碱指示剂）酸碱指示剂）苯型苯型（黄色）（黄色）醌醌型型（红色）（红色）pH 3.1~4.4(2) 取代反应取代反应（放氮反应）（放氮反应）++++++HNO3H2SO4FeHCl(CH3CO)2OFeBr2NaNO2 , H2SO40~5℃H3PO2 , H2OH2OOH-。