高耐蚀性中温单组分锌钙系磷化液的研究

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1、广 , 。 一 、生 产 应 用、 。 。 口高 耐 蚀 性 中 温 单 组 分 锌 钙 系 磷 不 乞 液 的 研 究南 京 化 工 大 学 徐 建 忠 刘 正 宝摘 要 提 出 了 高 衬 性 性 中 浪 单 组 分 锌 钙 木 碑 化 新 工 艺 , 研 究 了 诸 因 紊 对 碑 化 膜 衬 性 性 的 影 响 。 通 过 定 贵 分 析 , 研 究了 碑 化 液 的 碑 化 面 积 以 及 浒 离 酸 度 随 处 理 面 积 的 变 化 规 律 , 并 讨 论 了 碑 化 液 周 期 性 调 整 的 列 据 及 以 原 液 进 行 调 整 的 可 能性 , 为 提 高 碑 化 液 的

2、 称 定 性 提 出 了 一 种 可 供 选 择 的 方 法 。主 肠 词 碑 化 中 混 耐 性 性 单 组 分省 份 全口 口 丫在 锌 盐 磷 化 液 中 添 加 钙 离 子 , 构 成 锌 钙 系 磷 化 液 , 它 作 为 油漆 底 层 , 具 有 很 多 优 点 , 如 膜 层 致 密 , 晶 粒 细 小 , 对 涂 料 的 结 合 力好 , 孔 隙 小 , 磷 化 后 的 工 件 具 有 良 好 的 防 锈 性 等 。从 节 约 能 源 考 虑 , 磷 化 液 应 向 常 、 低 温 方 向 发 展 , 但 中 温 磷化 因 其 所 得 膜 层 耐 蚀 性 好 、 结 合 力 好

3、 、 耐 热 、 处 理 时 间 短 、 生 产 效率 高 等 一 系 列 优 点 而 在 工 厂 中 仍 然 被 广 泛 地 采 用 。 为 了 简 化 磷化 液 的 调 整 工 艺 , 便 于 磷 化 液 的 运 翰 和 生 产 , 研 制 单 组 分 磷 化 液有 着 一 定 的 实 际 应 用 价 值 。中 温 磷 化 液 的 稳 定 性 差 , 限 制 了 它 的 应 用 。 由 文 献 可 知 , 磷化 液 中 各 组 分 的 消 长 规 律 不 同 , 其 中 游 离 酸 降 至 下 限 时 , 其 他 参数 仍 在 最 佳 范 围 , 故 可 以 将 游 离 酸 度 作 为 周

4、 期 性 调 整 的 判 据 。本 文 主 要 研 究 了 磷 化 参 数 对 磷 化 膜 耐 蚀 性 的 影 响 , 并 研 究了 磷 化 液 中 游 离 酸 度 的 消 长 规 律 , 藉 以 讨 论 恢 复 平 衡 的 调 整 方法 , 以 便 克 服 锌 钙 系 磷 化 液 稳 定 性 差 的 弱 点 。实 验工 艺 流 程结 果 与 讨 论工 艺硝 酸 钙氧 化 锌磷 酸明讹钧气 击互七落七脱 脂 一 水 洗 一 酸 洗 一 水 洗 一 磷 化 一 水 洗 一 放 置一 检 验磷 化 工 艺 条 件温 度 士时 间 。麟 化 膜 性 能 试 验按 一 进 行 点 滴 试 验 、 浸

5、渍 试 验 、 膜 重 测 定 。按 一 进 行 漆 膜 耐 盐 雾 测 定 。硝 酸 镍 一酒 石 酸 钠促 进 剂游 离 酸 度 点总 酸 度 点使 用 时 , 用 水 按 稀 释 成 工 作 液主 要 成 分 的 作 用峭 酸 钙钙 是 形 成 磷 化 膜 的 主 要 元 素 之 一 , 硝 酸 根 则 加 速 磷 化 , 缩 短磷 化 时 间 。 氧 化 锌通 过 与 , 千 、 , 、 。 反 应 形 成 磷 化 膜 。碑 酸磷 酸 和 金 属 离 子 形 成 磷 酸 盐 , 是 膜 的 主 要 成 分 , 含 量 多 少 直接 影 响 膜 的 质 量 。峭 酸 镍主 要 是 提 高

6、 磷 化 速 度 , 提 高 磷 化 膜 的 耐 蚀 性 能 , 矛 则也 起 促 进 作 用 。酒 石 酸 钠酒 石 酸 钠 为 一 种 细 化 剂 , 它 使 得 膜 层 结 晶 致 密 , 结 合 力 好 。促 进 剂它 能 加 速 磷 化 , 缩 短 磷 化 时 间 。 工 艺 参 数 对 膜 层 耐 蚀 性 的 影 响促 进 剂促 进 剂 的 影 响 见 图 , 酸 比 为 。 促 进 剂 的 加 入 能 够礴 化 时 间 一图 促 进 剂 对 膜 层 耐 蚀 性 的 影 响弱 年 月 材 并 保 护 第 卷 第 期加 速 化 学 反 应 速 度 缩 短 磷 化 时 间 观 察 其

7、磷 化 膜 可 见 膜 结 晶细 薄 而 致 密 耐 蚀 性 提 高 但 促 进 剂 的 浓 度 应 控 制 在 一 定 范 围 之 一 二 一 二 二一内 即 在 之 间 如 果 浓 度 再 增 大 反 而 降 低 了 膜的 耐 蚀 性 悠 卜 产游 离 酸 度 和 总 酸 度 班磷 化 过 程 是 由 金 属 的 电 化 学 溶 解 和 水 溶 性 的 伯 磷 酸 盐 转 化 洲 乙 沪 尸 产二 二 一 尸 口 尸 一为 不 溶 性 的 叔 磷 酸 盐 两 个 过 程 所 构 成 在 成 膜 时 溶 液 中 必 须 有 一 洲 荟 刁 产一 定 量 的 游 离 酸 和 化 合 酸 鳍 等

8、 才 能 从 铁 中 溶 解 出 砖 一 卜 砖 一 梦 竹 , 卜 啥 洲一 一 一 一 一 一卜 并 形 成 磷 酸 盐 膜 偏 化 时 间 的游 离 酸 度 和 总 酸 度 的 影 响 见 表 磷 化 时 间 为农 游 离 酸 度 和 总 酸 度 图 碑 化 时 间 对 膜 耐 蚀 性 的 影 响对 礴 化 膜 耐 蚀 性 的 影 响 碑 化 液 的 碑 化 面 积 及 其 调 整豆 期 觅 鑫 磷 化 面 积 磷 化 面 积 指 单 位 体 积 的 磷 化 液 在 未 加 调 整液 时 所 能 磷 化 的 试 件 总 面 积为 了 研 究 锌 钙 系 磷 化 液 的 磷 化 面 积 配

9、 制 了 工 作 液测 定 了 膜 的 耐 蚀 性 和 处 理 面 积 之 间 的 关 系 磷 化 时 间 为结 果 见 图 以 作 为 耐 蚀 性 指 场 则 可 以 求 得 磷 化 液 的 磷化 面 积 在 左 右从 表 数 据 可 以 看 出 在 上 述 测 定 范 围 内 总 酸 度 对 膜 耐 蚀性 的 影 响 比 游 离 酸 小 得 多 游 离 酸 在 时 磷 化 膜 的 、耐 蚀 性 较 好 而 当 游 离 酸 高 于 时 耐 蚀 性 很 快 下 降 这 是 由 明 、于 游 离 酸 度 过 高 工 件 表 面 的 值 难 以 上 升 磷 化 膜 难 以 形 成 备 、 、但 游

10、 离 酸 过 低 如 在 以 下 磷 化 液 使 用 不 久 便 开 始 混 浊 并 盆 、 、 、出 现 大 量 絮 状 淤 渣 磷 化 液 不 稳 定 诞 、 、一酸 比酸 比 的 影 响 见 图 磷 化 时 间 为 酸 比 小 磷 化 膜 较 厚 山 一 一结 晶 粗 耐 蚀 性 差 而 酸 比 大 虽 然 膜 较 薄 结 晶 也 细 但 沉 淀 较多 磷 化 液 不 稳 定 因 而 只 有 当 酸 比 在 一 之 间 时 磷 处 理 面 积 勺化 膜 耐 蚀 性 较 好 且 磷 化 液 也 不 至 于 沉 淀 过 多 图 膜 耐 蚀 性 和 处 理 面 积 的 关 系磷 化 液 的 调

11、 整 配 制 工 作 液 每 磷 化 一 批 试 片后 测 其 游 离 酸 度 磷 化 时 间 为 为 避 免 槽 液 蒸 发 的 影 响 一 少 每 次 取 样 后 立 即 添 加 适 量 清 水 以 保 持 原 有 液 面 高 度 继 续 磷化 直 至 磷 化 膜 的 点 滴 试 验 时 间 低 于 或 等 于 此 时 添 加 浓三 缩 液 再 次 磷 化 如 此 反 复 同 时 测 量 每 批 试 片 的 处 理 面 积 和 所云 十 得 膜 层 的 耐 蚀 性 结 果 见 表艇项 裹 调 整 过 程 中 游 离 酸 度 和, 膜 耐 蚀 性 与 处 理 面 积 的 关 系映 比 八图

12、酸 比 对 膜 层 耐 蚀 性 的 影 响碑 化 时 间 琳 艰 “磷 化 时 间 的 影 响 见 图 随 时 间 的 增 加 耐 蚀 性 提 高 这 是 因为 不 溶 性 磷 酸 盐 随 时 间 的 增 加 而 不 断 在 铁 表 面 沉 积 的 结 果 但 加 入 司 沈 编 访耐 蚀 性 在 整 个 磷 化 过 程 中 其 随 时 间 变 化 并 非 线 性 的 磷 化 时 间 “ 。 。 ”过 长 膜 厚 度 增 加 会 造 成 底 漆 的 附 着 力 下 降 因 此 在 生 产 过 程中 可 根 据 要 求 控 制 时 间 来 取 得 理 想 的 耐 蚀 性 和 一 定 的 膜 厚

13、保 由 表 数 据 可 以 看 出 在 未 进 行 调 整 时 磷 化 液 的 游 离 酸 度证 基 体 和 涂 料 间 有 良 好 的 结 合 力 和 磷 化 膜 的 耐 蚀 性 都 随 处 理 面 积 的 增 加 而 下 降 从 磷 化 膜 的 耐蚀 性 和 磷 化 液 的 稳 定 性 两 方 面 考 虑 游 离 酸 度 最 佳 范 围 为点 , 低 于 点 时 , 膜 的 耐 蚀 性 达 不 到 磷 化 指 标 。在 点 处 以 左 右 的 浓 缩 液 作 为 调 整 液 加 入 到 工 作 液中 , 工 作 液 游 离 酸 度 和 磷 化 膜 的 耐 蚀 性 能 够 得 到 很 好 的

14、 恢 复 。 结果 表 明 , 使 用 单 组 分 的 调 整 液 是 可 行 的 。质 黄 分 析试 片 在 游 离 酸 度 为 点 , 总 酸 度 为 点 的 磷 化 液 中磷 化 。” 外 观 磷 化 膜 呈 深 灰 黑 色 , 膜 层 结 晶 致 密 , 连 续 和 均 匀 。结 合 力 磷 化 试 片 涂 阴 极 电 泳 漆 , 将 试 片 反 复 弯 曲次 , 未 见 漆 膜 起 皮 、 剥 落 , 表 明 磷 化 膜 与 漆 层 和 基 体 结 合 良 好 。显 微 组 织 用 电 子 显 微 镜 观 察 磷 化 膜 形 貌 , 可 见 膜 层 细致 平 滑 且 排 列 紧 密

15、。膜 重 与 膜 厚 磷 化 , 膜 重 , 膜 厚为 拼 左 右 磷 化 , 膜 重 , , 膜 厚 为 阿左 右 。耐 蚀 性 试 验 结 果 硫 酸 铜 点 滴 时 间 为 浸 渍 试 验 ,无 腐 蚀 漆 膜 耐 蚀 性 能 检 测 , 电 泳 漆 试 片 划 格 后 , 经 中 性盐 雾 试 验 , 除 划 痕 部 位 外 , 漆 膜 无 起 泡 、 脱 落 及 生 锈 等 现 象 。上 述 结 果 均 达 到 国 家 标 准 。结 论本 文 提 出 一 种 磷 化 新 工 艺 , 所 得 磷 化 膜 具 有 较 好 的 耐 蚀性 能 。磷 化 液 的 磷 化 面 积 可 达 , 左

16、 右 , 磷 化 液 的 稳 定性 好 。该 单 组 分 锌 钙 系 磷 化 液 以 浓 缩 液 作 为 调 整 液 , 使 用 方便 。参 考 文 献方 景 礼 等 材 料 保 护 , ,赞 调 和 等 电 镀 与 涂 饰 , ,戚 怡 群 等 表 面 技 术 , ,费 里 曼 磷 化 与 金 属 处 理 北 京 国 际 工 业 出 版 社 ,王 玲 材 料 保 护 , ,收 稿 期 一 资 任 编 辑 李 玉 兰静 电 粉 末 涂 装 技 术 在 纺 机 领 域 的 应 用山 西 榆 次 经 纬 纺 机 厂 侯 自 成摘 要 介 绍 了 静 电 粉 末 涂 装 技 术 在 纷 机 涂 装 行 业 的 应 用 , 结 果 表 明 , 该 工 艺 自 动 化 程 度 高 , 涂 层 质 黄 好 , 产 品 具 有 显著 的 经 济 效 益 和 社 会 效 益 。主 题 词 前 处 理 粉 末 涂 扦前 处 理工 艺根 据 纺 机 涂 装 行 业 的 特 点 , 我 厂 有 两 条 涂 装 前 处 理 线全 自 动 化 的 悬 链 线 ,

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