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1、醇、酚、醚和环氧化合物,一、醇的化学性质一览表,第一部分 醇,反应按SN1历程，有碳正离子重排。,Lucas试剂：浓HCl 无水ZnCl2,2. 与氯化亚砜和卤化磷反应：,反应的立体化学：无重排，构型保持,构型翻转,构型翻转,硫酸二甲酯和硫酸二乙酯是重要的烷基化试剂。主要用来合成混合醚：,(与卤代烃E2不同）,迁移基团的活性次序：,MnO2 氧化，-不饱和醇,掌握重排机理,羟基酮,二、醇的制备,1.卤代烷水解,只适合合成苄醇或烯丙醇。,2. 羰基化合物还原(LiAlH4 或NaBH4),3. 以烯烃为原料,（1）酸性水合,（除乙烯外，得到的都是仲醇和叔醇）,（2）羟汞化脱汞反应,碳正离子历程，
2、有重排产物。,无重排产物，可用于合成当中。,（2）硼氢化氧化反应,（对于端烯，可用来合成伯醇）,顺式加成,5. 格氏试剂与羰基化合物的反应（碳链增长）,（1）制备1醇, 在格氏试剂烃基上增加一个碳原子, 在格氏试剂烃基上一次增加两个碳原子。,上述反应中格式试剂是作为碱来使环氧化物开环得到醇，这里的碱也可以是有机锂和炔钠。,（2）制备2醇(与醛反应),(3) 制 3o 醇( 格氏试剂与酮反应),注意：利用格式试剂进行合成反应时，碳链中不能有活泼氢（-OH，-NH2，-COOH，-CCH），碳链中也不能有-CN，-NO2等含有活泼双键的基团。,一、酚的化学性质一览表,酚羟基的反应 （1）酸性,酚的
3、酸性比醇强，但比碳酸弱。,取代酚的酸性：,a.苯环上连有吸电子基时，酸性增强。,b.苯环上连有供电子基团时，酸性减弱。,第二部分 酚,（2）酚醚的生成,酚不能分子间脱水成醚.,（3）与FeCl3的显色反应,鉴别酚羟基和烯醇式结构的重要反应。,(4)成酯反应（酚酯）与傅瑞斯重排,酰化剂：酸酐或酰氯。 碱或酸催化。,傅瑞斯重排,酚的酰基化反应,催化剂消耗量大,应用：合成双六元环,(5) 酚的氧化,2. 芳环上的取代反应,（1）卤化（掌握三取代、二取代和单取代的方法）,三取代,鉴别苯酚的一个特征反应,二取代,单取代,（2）磺化,（3）硝化,单硝化：,三硝化：,（4） FC 反应和酰基化（略）,以对位
4、产物为主,(5)在酚环上引入-CH2OH,-CHO，-COOH的方法,(瑞穆尔-悌曼)反应：引入-CHO,引入-CH2OH,(柯尔伯-施密特)反应,一、醚的化学性质：,1、 盐的形成：,2、醚键的断裂：,醚键断裂时往往是较小的烃基生成碘代烷。,醚可溶于酸，利用此性质与烷烃类化合物区别开来,第三部分 醚（ether):,该反应的应用：醇羟基、酚羟基的保护,叔烃基醚作为羟基的保护基团（叔丁基醚遇酸容易发生醚氧键的断裂）。例如：,用胞二醚保护羟基：弱酸性条件即可水解,酚羟基的保护一般用硫酸二甲酯,3、苯基烯丙基醚重排(克莱森重排),脂肪族化合物（乙烯基烯丙基醚）也可发生类似重排，该方法是制备不饱和的
5、醛酮的一种方法。,应用：合成邻位上带有烃基的酚类化合物。,试合成：,二、醚的制备,1. 制备单醚（由醇脱水）：,反应特点：此法伯醇收率高（SN2机理）。,. 制备混醚（Williamson 合成法）：,亲核试剂： 醇钠可以是， ，1或是酚羟基的 负离子。,当芳环上连有吸电子基团的卤代芳烃比较活泼，可以进行亲核取代反应。,第四部分 环氧化合物,1.开环反应,环氧化合物的性质,1)在酸性条件下的开环：,开环方向：主要取决于电子效应,2) 碱催化开环,-,-,(SN2历程),空间因素决定开环方向,环氧乙烷与格式试剂反应是合成增两个碳伯醇的重要方法。,取代环氧乙烷与格式试剂反应得不到伯醇。,环氧乙烷与炔钠反应是合成-C上连有炔基的伯醇的重要方法。,（三) 环氧化合物的制备：,1. 烯烃的催化氧化,2. 卤代醇碱性条件下脱水制备,SN2历程,. 烯烃的与过氧酸的反应,
