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1、期末复习辅导芳香烃卤代烃醇、酚、醚结构的表征芳香烃的知识点 苯的结构、稳定性 苯的亲电加成反应 芳香性（休克尔规则） 二元取代苯的定位作用 一元取代萘的定位规律苯的亲电取代反应一般反应机理：典型的亲电取代反应：芳香性（休克尔规则） 在平面环状闭合共轭体系中，完全离域的 电子数等于4n+2(n=0,1,2,3)个时，该体 系具有芳香性。电电子n结结构名称20环环丙烯烯碳正离子 环环丁二烯烯双正离子61环环丁二烯烯双负负离子 环环戊二烯负烯负 离子 苯 环环庚三烯烯正离子102环环辛四烯烯双负负离子 环环壬四烯负烯负 离子 环环庚五烯烯10-环环共轭轭多烯烯 14314-环环共轭轭多烯烯萘环上的亲
2、电取代反应芳环上亲电取代反应的规律第一类定位基：-NH2、-NHR、-NR2、-OH -NHCOR、-OCOR、-OR -R、-X （-Cl、-Br）、-CH2COOH等。第二类定位基：-N+R3、-NO2、 -CF3、-CCl3 -CN、-SO3H、-CH=O、-COR、 -COOH、-COOR等。卤代烃aC-X间电负性差异，-C+易 受亲核试剂Nu进攻 亲核取代bNu进攻-H ， -X带电 子对离开 消除反应cC-X键与金属反应，生 成强极性的C-M键 极性转换饱和卤代烃： 不饱和卤代烃：1乙烯式（卤苯型）：p-共轭卤原子活性差2烯丙式（苄卤型）：反应中生成稳定的C+（p-共轭）有利于-X
3、的离去，易于发生亲核取代反应卤代烷的亲核取代反应通式：亲核试剂(Nu -)带有孤对电子的电中性分子： H2O, ROH, NH3, RNH2, RN3, Ph3P负离子： HO-、RO-、RCOO-、 RCC-、NC-。反应类型：1. 水解反应2. 醇解反应3. 氨解反应4. 氰解反应5. 含氧酸根与卤代烷的反应卤代烃与金属的反应格利雅试剂的生成：R-X与金属镁反应生成格氏试剂：由格氏 试剂制醇由格氏试剂 制羧酸卤代烷SN反应规律影响因素烃基结构离去基团性质溶剂极性产物立体结构机理控制因素SN1SN2无关越强越易可极化性大,碱性弱有利同SN1有利于C+的生成外消旋化,出现重排产物 电子效应空间
4、效应试剂亲核性不利于负电荷的分散Walden翻转,无重排产物卤代烷消除反应规律E1E2反应分两步进行反应是一步完成，反式消除为主中间体碳正离子可重排，产物 不单一，以查依采夫烯烃为主溶剂极性强，试剂碱性较小 ，有利于E1反应溶剂极性较小对过渡态的形 成有利卤代烃进行E1反应活性次序 ：R3CXR2CHXRCH2X卤代烃进行E2反应活性次序 ：R3CXR2CHXRCH2X试剂碱性强，b-H的酸性强有利 于E2反应进行，产物主要是查依 采夫烯烃；当所用强碱的体积很 大，R-X键中卤原子的电负性较 大时，E2的霍夫曼产物增加醇、酚、醚醇 弱酸性 弱碱性 与酸反应 亲核取代反应 脱水反应 氧化与脱氢 邻位二醇的反应酚 酚羟基上的反应 芳环上的反应 酚的氧化与还原 酸性 与FeCl3的显色反应 酚醚与酚酯的形成醚 生成 离子 醚键断裂 氧化反应 环氧乙烷的开环环氧乙烷的反应：结构的表征红外光谱 基本原理 特征吸收核磁共振 基本原理 化学位移 自旋耦合裂分 常见的不同类型质子的化学位移
