磁性材料-第一节

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1、第一节 软磁材料定义:能够迅速响应外磁场的变化,且能低损耗地获得 高磁感应强度的材料。特点:既容易受外加磁场磁化,又容易退磁。*对软磁材料的基本要求有: (1)初始磁导率i和最大磁导率max要高; (2)矫顽力Hc要小; (3)饱和磁感应强度MS要高; (4)功率损耗P要低; (5)高的稳定性。*主要的软磁材料:(1)合金如硅钢(Fe-Si)、坡莫合金(Fe-Ni)、仙台斯 特合金(Fe-Si-Al); (2)软磁铁氧体Mn-Zn系、Ni-Zn系、Mg-Zn系等; (3)非晶态、纳米晶、薄膜等。*发展史:(1)铁氧体问世之前,金属软磁材料垄断了电力、电子、通信 各领域。优点:其MS远高于铁氧体

2、,因此电力工业中的变压器 、电机等至今仍是Fe-Si合金材料。缺点:涡流损耗限制了其在高频段的应用。 (2)20世纪40年代开始,软磁铁氧体由实验室走向工业生产。50年代至90年代,铁氧体在软磁行业中独占鳌头。(3)1970年,Fe-Ni-B非晶态合金研制成功,1988年,Fe-Ni-B-Nb-Cu纳米微晶软磁材料问世,90年代后,非晶与纳米微晶金属软磁材料逐步成为软磁铁氧体的新的竞争对手。优点:性能上远优于铁氧体;缺点:性价比上尚处于劣势。1.1 衡量软磁材料的重要指标 1、起始磁导率磁性离子之间耦合相关 参数及磁致伸缩系数, 由材料本身决定与应力相关参数,由材 料工艺过程决定由材料本身决定

3、的饱和 磁感应强度主要因素: 基本上不随加工条件和应用情况变化。次要因素: 会随加工条件和应用情况而变化。2、矫顽力HC 量级:10-1A/m 102A/m*材料内部应力起伏和杂质的含量与分布是影响HC的主要因素。*降低HC的方法与提高i的方法相一致。3、饱和磁感应强度MS*高的MS 高的i值;节省资源,实现器件的小型化*提高MS的方法:选择适当的配方成分,但实际上MS值一般不可能有很大的变动。4、磁损耗*软磁材料多用于交流磁场,因此动态磁化造成的磁损耗不可忽视。5、稳定性*高稳定性是指磁导率的温度稳定性要高,减落要小,随时间的老化要尽可能地小,以保证其长寿命工作于 太空、海底、地下和其他恶劣

4、环境。*影响软磁材料稳定工作的因素:低温、潮湿、电磁场、机械负荷、电离辐射等1.2 提高起始磁导率的途径必要条件:提高MS并降低K1、S的值充分条件:降低杂质浓度,提高密度,增大晶粒尺寸,结构均匀化,消除内应力和气孔的影响。1、提高MS*选择合适的配方可提高材料的MS值,但往往变动不大。*选择配方时更要考虑K1、S对i的作用。*例:CoFe2O4、Fe3O4的MS虽然较高,但其K1和S值太大,因而不宜作为配方的基本成分。2、降低K1和S*提高i 的最有效方法从配方和工艺上使K1 0、S 0*铁氧体软磁材料:配方时选择K1和S很小的基本成分,如 MnFe2O4、MgFe2O4、CuFe2O4、N

5、iFe2O4等。然后再采用正负K1、S补偿或添加非磁性金属离子冲淡磁性离子间的耦合作用。*例:Fe-Ni合金质量分数Ni81%时,S0;Ni76%时, K10;Ni78.5%Fe-Ni合金经过热处理后,i可达104 *选择适当合金成分和热处理条件可以控制K1和S在较低值3、改善材料的显微结构*材料的显微结构是指结晶状态(晶粒大小、完整性、均匀性 、织构等)、晶界状态、杂质和气孔的大小与分布等。*杂质、气孔的含量与分布是影响i的重要因素。降低杂质、气孔的方法:原材料、烧结温度及热处理条件的选择 *平均晶粒尺寸对i的影响很大,晶粒尺寸增大,晶界对畴壁位移的阻滞作用减小,i升高。例:MnZn铁氧体尺

6、寸5m以下时,i500;尺寸在5m以 上时,i3000 *晶粒尺寸长大的方法:适当提高烧结温度,但温度过高,便会形成气孔,导致i下降。*材料的织构化,包括结晶织构和磁畴织构,都可提高i4、降低内应力*根据内应力的不同来源,可采用不同的方法:(1) 磁致伸缩引起的内应力,与S成正比,可通过降低S来减小此应力。 (2) 烧结后冷却速度太快,会造成晶格畸变,产生内应力。可采用低温退火处理来消除应力。 (3) 气孔、杂质、晶格缺陷等因素在材料内部产生应力。可通过原材料的优选以及工艺过程的严格控制来消除。1.3 金属软磁材料1.3.1 电工纯铁*纯度在99.8%以上的铁,不含任何故意添加的合金化元素。*

7、制备方法:平炉冶炼时,首先用氧化渣除去碳、硅、锰等元素,再用还原渣除去磷和硫,并在出钢时在钢包 中添加脱氧剂获得。经过退火热处理 i(300500), max(600012000), HC(39.895.5)*含碳量是影响磁性能的主要因素。除碳方法:高温用H2处理除碳,以消除铁中碳对畴壁移动的阻碍作用。*电工纯铁存在时效现象原因:高温时铁固溶体内溶解有较多的碳或氮,产品快速 冷却到室温时,溶解度减小,Fe3C或Fe4N由固溶体中以细 微弥散形式析出,从而HC增加,i降低。消除方法:保温后,采用缓慢冷却到100-300的退火措施 ,这样在650-300之间Fe3C有足够的时间析出、长大为对磁性能

8、影响不大的大颗粒夹杂物。*应用:电磁铁的铁芯和磁极,继电器的磁路和各种零件,感应式和电磁式测量仪表的各种零件,扬声器的各种磁路,电话 中的振动膜、磁屏蔽,电机中用以导引直流磁通的磁极,冶金 原料等。1.3.2 硅钢(硅钢片或电工钢片)*在纯铁中加入少量硅,形成固溶体,这样提高了合金电阻率,减少了材料的涡流损耗。*缺点:电工纯铁只能在直流磁场下工作,在交变磁场下工作时涡流损耗大。*碳的质量分数在0.02以下,硅的质量分数为1.5-4.5 。常温下,Si在Fe中的固溶度大约为15,但Fe-Si系合金 随Si含量的增加加工性能变差(变脆),因此硅质量百分含 量5为一般硅钢制品的上限。*随硅含量的增加

9、,不足之 处在于:BS和TC降低;好处:K1 和S 降低 i增加,HC降低,增加降低铁损*按照材料的生产方法、结晶织构和磁性能,电工用硅钢片 可分为:热轧非织构(无取向)、冷轧非织构(无取向)、冷轧 高斯织构(单取向)、冷轧立方织构(双取向)的硅钢片。*例:高斯织构符号(110)001;立方织构符号(100)001。*电工硅钢片制造工艺:热轧和冷轧两种,以在结晶温度为区分点。*应用:电动机、发电机、变压器、电磁机构、继电器电子器件及测量仪表中。1.3.3 坡莫合金*1913年被开发出来,镍的质量分数为30-90的镍铁合金。*优点:很高的磁导率,成分范围宽,而且磁性能可通过改变成分和热处理工艺等

10、进行调节,延展性好,低的损耗。*缺点:BS低,Ni是高价金属。*Ni:7583%范围时,具有最佳的综合磁性能,但这一范 围时BS较低。*应用:可用作在弱磁场下具有很高的铁芯材料和磁屏蔽材料;也可用作要求低剩磁和恒磁导率的脉冲变压器材料;还可用 作各种磁致伸缩合金、热磁合金、矩磁合金等。1.3.4 其它软磁合金*应用:由于价格优势,常用作Fe-Ni合金的替代品。1、铁铝合金 *优点:价格低;通过调解铝的含量,可以获得满足不同要求的软磁材料;合金具有较高的电阻率;具有较高的硬度、强度和耐 磨性;合金密度低,可减轻元件重量;对应力不敏感,适于在冲 击、振动等环境下工作;较好的温度稳定性;抗核辐射性能

11、好。2、铁硅铝合金*1932年在日本仙台被开发出来,因此又称为仙台斯特合金 ,成分为Fe9.6Si5.4Al。该成分时, K1和S几乎同时趋 于零,且具有高和低HC。不需要高价的Co和Ni,且电阻率高、耐磨性好,所以作为磁头磁芯材料比较理想。*应用:直流电磁铁铁芯、极头材料、航空发电机定子材料、电话受话器的振动膜片,磁致伸缩材料。3、铁钴合金*优点:高的MS; Co50,同时有高的MS, i,max*缺点:加工性能较差;电阻率低,不适合在高频场合用; Co价格贵1.4 铁氧体软磁材料*最早由荷兰菲利普实验室Snock于1935年研制成功。其磁 性来源于亚铁磁性,故MS较金属低,但比金属的要高很

12、多,因此具有良好的高频特性。*软磁铁氧体材料的特性要求(四高):高i,高品质因数 Q,高(时间、温度)稳定性,高截止频率fr。*除基本要求外,对应不同的应用场合还有不同的特殊要求。比如电波吸收材料希望在工作频率范围内损耗越大越好。*按晶体结构进行分类:*MnZn铁氧休是具有尖晶石结构的mMnFe2O4nZnFe2O4与少 量Fe3O4组成的单相固溶体。*低频段应用极广(500kHz以下),优点:磁滞损耗低, 相同磁导率情况下居里温度较NiZn高,i高(可达4104 1105),价格低廉。*NiZn铁氧体:高频软磁材料,1100MHz。1MHz以下时 ,其性能不如MnZn铁氧体,而在1MHz以上

13、时,优于MnZn铁氧体,因它具有多孔性及高电阻率。*特点:频带宽,体积小,重量轻;起步晚,与国外差距大 ;Ni价格高,小于30MHz时,可用MgZn铁氧体替代(性能稍差)。*立方晶系铁氧体的使用频率:数百兆赫之下; 平面型六角晶系铁氧体:在i值相同的情况下,fr较立方晶 系高510倍。* 从应用角度软磁铁氧体大致可分为: (1)高磁导率材料, i 104; (2)低损耗、高稳定性材料,高Q值,低DF值; (3)高频、大磁场用的材料; (4)高饱和Bs低功耗材料(功率铁氧体); (5)甚高频六角铁氧体;(6)其他铁氧体:如温感、湿感、电波吸收、电极等材料。1.5 纳米晶软磁材料*特征: (1)短

14、程有序,长程无序; (2)不存在位错和晶界,具有高磁导率和低矫顽力; (3)电阻率比同种晶态材料高,适用高频(涡流损耗小); (4)体系自由能高,结构不稳定,加热时有结晶化倾向; (5)机械强度较高且硬度较高;(6)抗化学腐蚀能力强,抗射线及中子等辐射能力强。1.5.1 非晶态软磁材料(具有优良的综合磁性能)一、非晶态软磁材料的结构和性能*目前已达到实用化的非晶软磁材料的分类: 1) 3d过渡金属(T)非金属系。其中T为Fe,Co,Ni等;非 金属为B,C,Si、P等。 铁基:BS较高;铁镍基:磁导率较高;钴基:适宜作为高频开关电源变压器。 2) 3d过渡金属(T)金属系。金属为Ti,Zr,N

15、b,Ta等。3) 过渡金属(T)稀土类金属(RE)系。其中T为Fe,Co;RE 为Gd,Tb,Dy,Nd等。二、制备与应用非晶态:结晶化前的中间状态,亚稳态。冷却速度足够快且 冷至足够低的温度,以致原子来不及形核结晶便凝固下来。制备方法: 1、气相沉积法晶态材料原子(离解)气相(无规沉积)到低温冷却基体上 形成非晶态 此类技术主要有:真空蒸发、溅射、辉光放电、化学沉积等2、液相急冷法(大多采用此法)熔融合金(用加压惰性气体)液态合金从石英喷嘴中喷出 形成均匀的熔融金属细流连续喷射到高速旋转的冷却辊表 面液态合金以106108K/S高速冷却形成非晶态3、高能粒子注入采用大功率高能粒子输入加热晶态

16、材料表面,引起局部熔化并迅速固化成非晶态。 高能注入粒子有一定的射程,只能得到一薄层非晶材料,常 用于改善表面特性。*铁基非晶带的损耗仅为传统Fe-Si合金的1/3,但由于成本较高,目前尚难以大量取代传统的材料,但在高功率脉冲变压 器、航空变压器、开关电源等方面已获得应用。 钴基和铁镍基非晶:防盗标签(图书馆、超市)1.5.2 纳米晶软磁材料1988年,日本日立金属公司的Yashizawa等人在非晶合金基 础上通过晶化处理开发出纳米晶软磁合金(Finemet)。特点:高BS,高i,低损耗,铁基原材料成本低廉;晶粒尺寸减小,矫顽力降低*目前已经开发或正在开发研究的系统: Fe-Cu-M-Si-B

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