《醌类化合物的提取分离实例》由会员分享，可在线阅读，更多相关《醌类化合物的提取分离实例（36页珍藏版）》请在金锄头文库上搜索。
1、醌类化合物的提取提取方法1.水蒸气蒸馏法n适用于小分子的游离醌类化合物的提取， 由于其具有挥发性，可随水蒸气馏出，故 可用此法提取，如白雪花中蓝雪醌的提取 。实例 白雪花粗粉加水浸泡水蒸气蒸馏馏出液放置结晶抽滤结晶甲醇重结晶蓝雪醌（mp：7576） 2.有机溶剂提取法n常用甲醇或乙醇提取，可将不同极性或类 型的醌类成分都提取出来，得到总醌类再 进行分离。n1、用于提取苷元（游离醌类）。n2、可用苯、氯仿等极性较小的溶剂提取。实例： 大黄中总蒽醌成分的提取大黄粗粉100g置1000ml 圆底烧瓶中，加入95%乙醇250ml ，回流提取2hr，趁热抽滤醇液药渣加入95%乙醇200ml，回流提取1.
2、5hr ，趁热抽滤醇液药渣乙醇提取液静置冷却，抽滤滤液减压回收乙醇至糖浆状，将浓 缩物转移至250ml三角瓶中 乙醇总提物放冷，加入乙醚60ml冷浸，振摇20将 乙醚液倾入500ml三角瓶中 乙醚层浸膏40ml乙醚+16ml丙酮冷浸三次（每次15） 乙醚层浸膏乙醚总提液实例实例3.碱提酸沉法n适用于具有酚羟基的醌类化合物，由于其 可溶于碱液，加酸后又沉淀出。 n1、用于提取带游离酚羟基的醌类化合物。n2、利用酚羟基与碱成盐溶于碱水中，酸化 后沉淀析出。4.超声提取法n研究超声波技术对大黄中蒽醌类成分提取率的影 响,并与传统提取方法做比较.n方法:以超声波强化提取法为试验组,以常规煎煮 法及乙醇
3、回流法对对照组,进行平行试验.n结果:以水为提取溶剂,采用超声波强化提取10 min对游离蒽醌的提取率即与水煎煮法煎煮60 min 提取效果相当;以乙醇为提取溶剂的提取效果明显 好于水,几种方法相比较,以乙醇作为提取溶剂超 声波萃取法对大黄蒽醌的提取效果最好.n结论:超声波法提取大黄蒽醌类成分具有提取效率 高、操作简便、省时等优点,值得推广应用. 5.微波提取法n优选微波技术提取大黄游离蒽醌的工艺。n方法：先采用单因素考察,然后采用正交试验法考 察微波输出功率、乙醇浓度、浸出时间、料液比4 个因素对提取率的影响,优选大黄游离蒽醌的最佳 浸出方案。n结果：采用70%乙醇溶液在微波输出功率中高火,
4、 用70%乙醇,料液比为18,提取5 min,提取2次,大 黄游离蒽醌提取率为1.31%,相对提取率达到 88.52%。n结论：用微波浸提法提取大黄中的蒽醌类成分效 率高、操作简便、省时。 游离醌类化合物的分 离分离方法1、羟基蒽醌的酸性差别很大时，采用PH梯度萃取法。由于蒽醌羟基位置、数目及羧基的有无，其酸度 大小是有区别的，可分别溶于不同碱性的水液，故可 采用梯度PH萃取法。此法为分离游离蒽醌衍生物的经 典方法，也为常用方法。 5%NaHCO3液 含-COOH及两个以上-酚OH 5%Na2CO3液 含一个-酚OH蒽醌类 1%NaOH液 含两个a-酚OH蒽醌类 5% NaOH液 含一个a-酚
5、OH蒽醌类实例 大黄中蒽醌类化学成分的提 取分离技术根据大黄中 的羟基蒽醌苷 经酸水解成游 离苷元，苷元 可溶于氯仿而 被提出的原理 。再利用各羟 基蒽醌类化合 物酸性不同， 采用pH梯度萃 取法分离而得 各单体苷元。五、应用举例实例 番泻叶中蒽醌类化学成分的 提取分离技术 番泻苷A不溶于水 、苯、乙醚或氯 仿，难溶于甲醇 、乙醇或丙酮， ，但在与水相混 的有机溶剂中的 溶解度随含水量 的增加而增大， 溶剂中含水量达 30%时溶解度最大 。采用大孔吸附 树脂法进行分离 。PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对 性质相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不 能很好分离，故初分后再结合色谱法进一步
6、分离 。多用硅胶为吸附剂，有时也用聚酰胺，不宜 用氧化铝，尤其是碱性氧化铝，因为羟基蒽醌能 与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。2、羟基蒽醌的酸性差别不大时，采用色谱方 法，可得到彻底分离。实例：建立了以苯酚为原料合成对苯二酚过 程中各物质的高效液相色谱(HPLC)及气相色 谱(GC)分析方法。HPLC 方法采用 Kromasil C18色谱柱(4.6 mm250 mm,10m),流动相 组成:V(甲醇):V(水):V(改性剂 )=20:80:0.15,流动相流速为1.0 mL/min,定 量环进样20L,Prostar 紫外检测器检测波 长为254 nm,实现了对低含量对苯二酚、对 苯醌、邻苯
7、二酚及苯酚4种物质的分离测定; 同时,采用氢火焰离子化检测器对上述4种物 质在较高浓度下进行了 GC 分析,测定快速 准确。 实例：建立了同时测定化妆品中蒽醌类含量 的HPLC法，以评价化妆品的美容功效。采用 甲醇超声提取，HPLC法分离测定。结果为3 种被测物在11min内均得到良好的分离。在 1gmL-250gmL均与其各自对应的峰 面积呈良好线性关系（R09997）。在添 加质量浓度为05gmL50gmL， 回收率在920-1025，精密度RSD2 1，最低检出限（SN=3）为芦荟苷0 5160gmL，芦荟大黄素00864gmL ，大黄酚01016gmL。该法简便、快速 、准确，可用于化
8、妆品中蒽醌类含量的检测 。 实例：硅胶柱色谱法分离大黄酚、大黄素-6-甲醚 装柱：用石油醚乙酸乙酯（9.8:0.2）浸 泡200300目硅胶约20 g，搅拌均匀，尽量赶出气泡 。一次性倒入1.8 cm X 28 cm 的层析柱中，轻轻敲 打使硅胶均匀下沉，至硅胶界面不再下降为止。上样：将离大黄酚和大黄素-6-甲醚的混合 物用乙醇加热溶解，伴入少量硅胶，水浴60左右烘 干，加到已装好的硅胶柱顶端，最后在样品带上盖上 一层硅胶或棉花，以保护样品界面不受干扰。洗脱：先用100 ml石油醚乙酸乙酯（ 9.8:0.2）洗脱，至第一条黄色色带洗下来，再换用 100 ml石油醚乙酸乙酯（9.5:0.5）洗脱
9、下第二条 色带。（一）从大黄中提取分离羟基蒽醌类还可采用下列方法 用80%乙醇室温渗漉提取，回收溶剂，得浸膏后依 次以石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯萃取，得到的石油醚部 分和三氯甲烷部分再分别上硅胶色谱柱以石油醚-乙酸乙 酯（955）和（9010）洗脱，分离得到大黄素甲醚、 大黄酚及大黄素、芦荟大黄素单体。工艺流程如下：（二）从大黄中提取分离总总蒽醌类醌类 可采用下列方法 工艺艺一：工艺艺二：3. PH梯度萃取法对蒽衍生物进行初步分离，对性质 相似，酸性强弱相差不大的羟基蒽醌类则不能很好 分离，故初分后再结合层析法进一步分离。多用吸附柱层析，以硅胶、磷酸氢钙、聚酰胺粉为 吸附剂，不宜用氧化铝，尤其
10、是碱性氧化铝，因为 羟基蒽醌能与氧化铝形成牢固螯合物，难以洗脱。蒽醌苷类的分离n由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困 难，故现多需进行预处理。n溶剂法是用中等极性的有机溶剂如乙酸乙 酯、正丁醇等，从除去游离蒽醌衍生物的 水溶液中，将蒽醌苷萃取出来，再作进一 步分离。虎杖浸膏的水溶液氯仿回流氯仿液（含大黄素等 游离蒽醌脂溶成分）水液 EtOAc萃取EtOAc液 （含大黄素苷等 蒽醌苷极性成分）溶剂法：铅盐法：中药粉 90%乙醇加热提取 提取液 浓缩浓缩液 氯仿（或乙醚、苯）萃取氯仿液 （游离蒽醌）水层 加醋酸铅溶液，过滤滤液沉淀 水洗，悬浮于水中，通H2S脱铅过滤沉淀（Pb2S）滤液蒽醌苷补充实
11、例 用不同浓度的乙醇回流提取茜草粗粉，得到浸膏采用不同极性溶剂萃 取，再使用色谱法分离。茜草中主要化学成分提取分离方法：结晶：1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌 结晶：1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O-D-吡喃葡萄糖苷 结晶：1,3,6-三羟基-2-甲基蒽醌-3-O- D-吡喃木糖（12）-（6-O-乙酰基）吡喃葡萄糖苷 结晶：1,2-二羟基蒽醌-2-O-D-吡喃木 糖（16）-D-吡喃葡萄糖苷 结晶：1,3-二羟基-2-羟甲基蒽醌-3-O-D-吡喃木糖（16）-D-吡喃葡 萄糖苷流程说明：采用溶剂提取法进行提取，系统溶 剂法进行粗分，得到不同极性部分。对各 极性部分应用色谱法如硅胶色谱法、反相 柱色谱法进行分离。（一）从决明子中提取分离蒽醌类化合物还可采用下列方 法 实例工艺艺一：工艺艺二：流程说明： 决明子蒽醌可用干柱色谱 予以分离。 决明子用氯仿和20%H2SO4 提取后，合并氯仿提取液 ，浓缩，然后拌在少量磷 酸氢钙上，把它加在预 先装好的磷酸氢钙（干装 ）上。用苯洗脱，先在柱 上出现5个色带，继续用苯 洗脱，分别收集各色带的 洗脱液分别进行处理。 实例
