辅酶与维生素2004.3 生物化学 教学课件

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1、第九节 辅酶与维生素维生素是维持生命生命活动过程所必需的一 类有机化合物。已知的维生素60多种。维生素概念 :酶的辅助因子的主要组成成分,生物生长发 育和新陈代谢不可缺少的一类物质,如果缺 乏将会影响生长发育,导致疾病。例如FH4 缺乏会使胎儿早期发育不正常,容易造成畸 形或智力低下;正常人缺乏维生素B1,体内 糖代谢蛋白质代谢紊乱,综合表现称为脚气 病。维生素对于 生物重要性有机化合物,结构复杂多样,有胺类、醇 类、酚类、醛类等。化 学 特 性:一、辅酶、和维生素pp烟酸为针状白色结晶,性质稳定;肉类、花生、酵母 、米糠中含量丰富,游离的烟酸在小肠吸收后,可直 接进行代谢。烟酰胺在体内主要构

2、成脱氢酶的辅酶 NAD+和NADP+,参与生物氧化还原反应,是体内重 要的递氢体。尼克酰胺 或烟酰胺Nicotinamide 尼克酸 或烟酸Nicotinic acid(nicotinamide adenine dinucleotide,代号为NAD+)+2H-2H烟酰胺腺嘌呤二核苷酸NADH + H+NAD+ +2HNCONH2OHOHOO=P O CH2O-O-+OHOHOO=P O CH2O-O-NNNNNH2ONCONH2OHOHOO=P O CH2O-O-HHOHOHOO=P O CH2O-O-NNNNNH2O烟酰胺单核苷酸腺嘌呤单核苷酸+H+脱氢酶的辅酶:在酶促反应中起电子质子传递

3、作用。(nicotinamide adenine dinucleotide phosphate,代号为NADP+)+2H-2H烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸NADPH + H+NADP+ +2HNCONH2OHOHOO=P O CH2O-O-+OOHOO=P O CH2O-O-NNNNNH2O+H+脱氢酶的辅酶:在酶促反应中起电子质子传递作用。H -PO3-NCONH2OHOHOO=P O CH2O-O-HHOOHOO=P O CH2O-O-NNNNNH2O-PO3-二、黄酶的辅基和维生素B2NH3CNNNH3CHO=OH异咯嗪CH2CH CH CH CH2 OHOHOHOH核黄素(B2)O=OH-

4、OPOH氧化型黄素单核苷酸FMN+2H2HFMN是许多脱 氢酶的辅基: 羟乙酸脱氢酶NADH脱氢酶等FMNH2CH2CH CH CH CH2 OHOHOHOHNH3CNNH3CH=OONO=OH-OPOH还原型黄素单核苷酸HH1.VB2和 FMNNH3CNNNH3CHO=OCH2CH CH CH CH2 -OHOHOHO=OHOPOHAMPNNNNHHHHNOHOO=P-O-CH2OHOOHO氧化型黄素腺嘌呤二核苷酸FAD2.VB2和FADNNNNHHHHNOHOO=P-O-CH2OHOOHOHHCH2CH CH CH CH2 OHOHOHNH3CNNNH3CHO=OO=-OPOHFADH2+

5、2H2H还原型黄素腺嘌呤二核苷酸FADH2(黄素腺嘌呤二核苷酸)-丙氨酸 ,-二羟基-,二甲基丁酸泛酸(VB3)HO-C-(CH2)2NCCCCH2 -OHHHCH3OO=CH3OH三、VB3(泛酸)广泛存在、十分重要的一种有机酸VB3:酰基转移酶辅酶(辅酶A)的组成成分,HSCoA在酶促 反应中起酰基传递(转移)作用。HO-C-(CH2)2NCCCCH2 -OHHHCH3OO=CH3OHAMPNNNNHHHHNOHOO=P-O-CH2OHOOHO=OH-OPOHCH2CH2NH-SH 巯基乙胺O辅酶AHSCoA或CoASH四、维生素B1和焦磷酸硫胺素维生素B1(VB1)又称为抗脚气病维生素,

6、抗神经炎因子。 是由嘧啶环和噻唑环借亚甲基桥连接而成的化合物。因分 子中含有氨基,又称为噻嘧胺;又因分子中含有S,又称 为硫胺素等。疏胺素是最早被发现的一种维生素。VB1(硫胺素)N+ NNH2H3CNCH2CH3SCH2CH2OHTPP:thiamine pyrophosphate 焦磷酸硫胺素O=O=OHOHN+NNH2H3CNCH2CH3SCH2CH2OPOPOH是-酮酸脱羧酶的辅酶丙酮酸脱羧酶、异柠檬酸脱羧酶、-酮戊二酸 脱羧酶等酶被抑制,酮酸不能被氧化而累积,引起 糖代谢紊乱及生理性病症:B1严重缺乏症:造成神经末稍炎症,引起综合症; 糖代谢受阻。脚气病-健忘、烦躁、易怒、忧郁、食欲

7、不振; 出现心跳加快,下肢沉重,手足麻木等症状。六、FH(叶酸)12345 6987102-氨基-4-羟基-6-甲基碟呤对氨基苯甲酸谷氨酸FH4携带甲基的部位是N5 ,N10位叶酸四氢叶酸+2H2FH4(四氢叶酸):一碳基团转移酶的辅基;起一碳基团转移作用。结 合 体一碳单位 N5甲酰FH4 N10甲酰FH4 N5甲亚氨FH4 N5甲基FH4 N5,10亚甲基FH4 N5,10甲烯基FH4CHO CHO CH=NH CH3 CH2 CH=叶酸与蛋白质和核酸的合成有关。因此,当叶酸缺乏时 ,DNA的合成受到抑制,红细胞的发育和成熟受到影 响,从而造成巨红细胞性贫血。故在临床医学上,用叶 酸来治疗

8、巨细胞性贫血。叶酸富含于绿色蔬菜、酵母以 及动物肝脏中,人体的肠道细菌也可以合成叶酸。 七、VB6(吡哆素)与磷酸吡哆素吡哆醇吡哆醛吡哆胺磷酸吡哆醛磷酸吡哆胺磷酸吡哆醛或磷酸吡哆胺是氨基酸代谢中多种酶(如氨基酸 转氨酶、某些氨基酸脱羧酶等)的辅酶。这些酶催化转氨、 消旋、脱羧和取代等反应。转氨酶的辅酶都是吡哆醛-5-磷 酸(pyridoxal-5-phosphate, PLP)或吡哆胺磷酸(Pyridoxamine phosphate,PMP),转氨酶催化一个氨基酸的氨基转移到另 一个-酮酸上变成生成相应的氨基酸和另一个-酮酸。NCH2CH2OPO3H2CHOCH3HONCH2CH2OPO3H2CH2NH2CH3HONCH2CH2OHCHOCH3HONCH2CH2OHCH2NH2CH3HONCH2CH2OHCH2OHCH3HO八、硫辛酸是-酮酸氧化脱羧酶系的辅酶之一;起递氢和转移酰基的 作用。九、VB7(生物素)作用:羧化酶的辅基, 参羧化酶对CO2的暗固定。 缺乏症:消瘦,皮炎、脱毛、神经过敏。-生物素-生物素

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