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1、1选择题命题区间选择题命题区间 5 5水溶液中的离子平衡水溶液中的离子平衡1(2017全国卷)常温下将 NaOH 溶液滴加到己二酸(H2X)溶液中，混合溶液的 pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是( )AKa2(H2X)的数量级为 106B曲线 N 表示 pH 与 lg的变化关系cHXcH2XCNaHX 溶液中c(H)c(OH)D当混合溶液呈中性时，c(Na)c(HX)c(X2)c(OH)c(H)解析：选 D H2X 的电离方程式为 H2XHHX，HXHX2。当cHXcH2X1 时，即横坐标为 0.0 时，Ka1c(H)，Ka2c(H)，因为Ka1Ka2，故c(H)cX2cHXc
2、(H)，即 pHc(OH)，C 项正确；电荷cX2cHX守恒式为c(Na)c(H)c(OH)c(HX)2c(X2)，中性溶液中存在c(H)c(OH)，故有c(Na)c(HX)2c(X2)，由 C 项分析知，c(HX)c(X2)或c(HX)c(X2)时溶液一定呈酸性，故中性溶液中c(HX)c(H2A)c(A2)DpH4.2 时，c(HA)c(A2)c(H)解析：选 D 根据题给图像，pH1.2 时，(H2A)(HA)，则c(H2A)c(HA)，A项正确；根据 HAHA2，可确定K2(H2A)，根据题给图像，cHcA2cHApH4.2 时，(HA)(A2)，则c(HA)c(A2)，即 lgK2(H
3、2A)lg c(H)4.2，B 项正确；根据题给图像，pH2.7 时，(HA)(H2A)(A2)，则c(HA)c(H2A)c(A2)，C 项正确；根据题给图像，pH4.2 时，(HA)(A2)，则c(HA)c(A2)0.05 molL1，而c(H)104.2molL1，则c(HA)c(A2)c(H)，D 项错误。3(2017全国卷)在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的 Cl会腐蚀阳极板而增大电解能耗。可向溶液中同时加入 Cu 和 CuSO4，生成 CuCl 沉淀从而除去 Cl。根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是( )AKsp(CuCl)的数量级为 107B除 Cl反应为
4、CuCu22Cl=2CuClC加入 Cu 越多，Cu浓度越高，除 Cl效果越好D2Cu=Cu2Cu 平衡常数很大，反应趋于完全解析：选 C 由题图可知，当lg0 时，lg约为7，即c(Cl)cClmolL1cCumolL131 molL1，c(Cu)107 molL1，则Ksp(CuCl)c(Cu)c(Cl)的数量级为107，A 项正确；根据题目信息可知 B 项正确；Cu、Cu2是按一定物质的量之比反应的，并不是加入 Cu 越多，Cu浓度越高，除 Cl效果越好，C 项错误；由题图可知，交点处c(Cu)c(Cu2)106molL1，则 2Cu=Cu2Cu 的平衡常数K106，该cCu2c2Cu平
5、衡常数很大，因而反应趋于完全，D 项正确。4.(2016全国卷)298 K 时，在 20.0 mL 0.10 molL1氨水中滴入 0.10 molL1的盐酸，溶液的 pH 与所加盐酸的体积关系如图所示。已知 0.10 molL1氨水的电离度为 1.32%，下列有关叙述正确的是( )A该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂BM点对应的盐酸体积为 20.0 mLCM点处的溶液中c(NH)c(Cl)c(H)c(OH) 4DN点处的溶液中 pH12解析：选 D A 项用 0.10 molL1盐酸滴定 20.0 mL 0.10 molL1氨水，二者恰好完全反应时生成强酸弱碱盐 NH4Cl，应选用甲基橙作指示
6、剂。B 项当V(HCl)20.0 mL 时，二者恰好完全反应生成 NH4Cl，此时溶液呈酸性，而图中M点溶液的 pH7，故M点对应盐酸的体积小于 20.0 mL。C 项M点溶液呈中性，则有c(H)c(OH)；据电荷守恒可得c(H)c(NH)c(OH)c(Cl)，则有c(NH)c(Cl)，此时溶液中离子浓度关系为 4 4c(NH)c(Cl)c(H)c(OH)。D 项 NH3H2O 为弱电解质，部分发生电离，N点时 4V(HCl)0，此时氨水的电离度为 1.32%，则有c(OH)0.10 molL11.32%1.32103 molL1，c(H) KWcOH1.0 1014 1.32 103molL
7、17.581012 molL1，故N点处的溶液中 pH12。5.(2016全国卷)下列有关电解质溶液的说法正确的是( )A向 0.1 molL1CH3COOH 溶液中加入少量水，溶液中减小cHcCH3COOHB将 CH3COONa 溶液从 20 升温至 30 ，溶液中增大cCH3COOcCH3COOHcOHC向盐酸中加入氨水至中性，溶液中1cNH 4 cClD向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，溶液中不变cClcBr解析：选 D A 项，CH3COOHCH3COOH，K，则cCH3COOcHcCH3COOH4，加水稀释，K不变，c(CH3COO)减小，故比值变大。B 项，
8、cHcCH3COOHKcCH3COOCH3COONa 溶液中存在水解平衡：CH3COOH2OCH3COOHOH，K，升高温度，水解平衡正向移动，cCH3COOHcOHcCH3COOK增大，则减小。C 项，溶液呈中性，则c(H)c(OH)，根据电荷守cCH3COOcCH3COOHcOH恒可知，c(Cl)c(NH)。D 项，向 AgCl、AgBr 的饱和溶液中加入少量 AgNO3，沉淀溶解 4平衡逆向移动，由于，Ksp仅与温度有关，故cClcBrcClcAgcBrcAgKspAgClKspAgBr不变。cClcBr 6(2014全国卷)一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是( )ApH5 的
9、 H2S 溶液中，c(H)c(HS)1105 molL1BpHa的氨水溶液，稀释 10 倍后，其 pHb，则ab1CpH2 的 H2C2O4溶液与 pH12 的 NaOH 溶液任意比例混合：c(Na)c(H)c(OH)c(HC2O) 4DpH 相同的CH3COONa NaHCO3 NaClO 三种溶液的c(Na)：解析：选 D ApH5 的 H2S 溶液中 H的浓度为 1105 molL1，但是 HS的浓度会小于 H的浓度，H来自于 H2S 的第一步电离、HS的电离和水的电离，故 H的浓度大于HS的浓度，错误。B.弱碱不完全电离，弱碱稀释 10 倍时，pH 减小不到一个单位，a碳酸的酸性次氯酸
10、的酸性，根据越弱越水解的原则，pH 相同的三种钠盐，浓度的大小关系为醋酸钠碳酸氢钠次氯酸钠，则钠离子的浓度为，故 D 正确。7(2013全国卷)已知Ksp(AgCl)1.561010，Ksp(AgBr)7.71013，Ksp(Ag2CrO4)9.01012。某溶液中含有 Cl、Br和 CrO，浓度均为240.010 molL1，向该溶液中逐滴加入 0.010 molL1的 AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为( )ACl、Br、CrO BCrO、Br、Cl2424CBr、Cl、CrO DBr、CrO、Cl2424解析：选 C 设加入一定体积的 AgNO3溶液时，溶液中 Cl、Br和
11、 CrO的浓度均24为c molL1，则形成 AgCl、AgBr、Ag2CrO4沉淀所需 Ag浓度分别是molL1、molL1、 molL1，比较Ksp数值可知，KspAgClcKspAgBrcKspAg2CrO4c5Br形成沉淀时所需 Ag浓度最小，即最先产生沉淀；CrO形成沉淀时所需 Ag浓度最24大，即最后产生沉淀。8(2013全国卷)室温时，M(OH)2(s)M2(aq)2OH(aq) Kspa。c(M2)b molL1时，溶液的 pH 等于( )A. lg( ) B. lg( )1 2b a1 2a bC14 lg( ) D14 lg( )1 2a b1 2b a解析：选 C 根据
12、M(OH)2的Kspc(M2)c2(OH)，则溶液中c(OH) KspcM2a bmolL1，则 pHlg c(H)lg101414 lg( )14 lg( )。a b1 2a b1 2a b9(1)(2015全国卷节选)浓缩液中主要含有 I、Cl等离子。取一定量的浓缩液，向其中滴加 AgNO3溶液，当 AgCl 开始沉淀时，溶液中为_。已知Ksp(AgCl)cIcCl1.81010，Ksp(AgI)8.51017。(2)(2014全国卷节选)氯的测定：准确称取样品，配成溶液后用 AgNO3标准溶液滴定，K2CrO4溶液为指示剂，至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。滴定终
13、点时，若溶液中c(Ag)2.0105 molL1，c(CrO)为_molL1。已知：24Ksp(Ag2CrO4)1.121012解析：(1)当 AgCl 开始沉淀时，溶液中cIcClcIcAgcClcAgKspAgIKspAgCl4.7107。8.5 1017 1.8 1010(2)c2(Ag)c(CrO)4.01010c(CrO)1.121012，c(CrO)2424242.8103 molL1。答案：(1)4.7107 (2)2.8103水溶液中的离子平衡是高考的重点，在试题命制时，既可在选择题中作为独立的题型呈现，又可在非选择题中结合化学实验、化工流程及反应原理等其他知识综合呈现，主要考
14、查弱电解质的电离平衡、盐类的水解平衡、难溶电解质的溶解平衡的移动影响规律及应用，溶液中粒子浓度大小的比较，Ksp、pH 的计算，中和滴定的计算、指示剂的选择等。6(一)电离平衡和溶液的酸碱性1电离平衡中的三个易错点(1)电离平衡向正向移动，弱电解质的电离程度不一定增大，如向醋酸溶液中加入少量冰醋酸，平衡向电离方向移动，但醋酸的电离程度减小。(2)弱电解质在加水稀释的过程中，溶液中所有离子浓度不一定都减小，如氨水加水稀释时，c(H)增大。(3)由水电离出的c(H)1.01013 molL1的溶液不一定呈碱性。2图像法理解一强一弱的稀释规律(1)相同体积、相同浓度的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，醋酸的 pH 大加水稀释到相同的 pH，盐酸加入的水多(2)相同体积、相同 pH 的盐酸、醋酸加水稀释相同的倍数，盐酸的 pH
