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1、超支化聚合物皮革复鞣剂的合成及应用!陈华林! !“ 刘白玲#! ! !“ 罗 荣#（ !$ 中国科学院研究生院，北京 !% !() #$，(+ 9AB )27?2.296?2 4.7D ?D7 B7D 6D27? A?1 1342.5.678129 =?.;8?;.2 A6=37?12=F29 53 B.22 .6986E .268?1 ?12 7?2.296?2 4.8.6B?，A181 A6= A92E3 ;=29 5286;=2 D1E3 2797DD.G?3，=4286E 7D =?.;8?;.2 679 67? BE2H7D 679 BE;9 92B2=$ +2=92=，?12 64
2、4EC86?= .2?6777D 6D27? =17D 679 -., *87 ?12 56?7D A6=?2 A6?2. 89;6E = G2.3 47D 4.79;=?.3$ D)% E14-*：1342.5.678129 47D 6D27?前“ “ 言近十几年来， 超支化聚合物的研究已取得突破性进展， 成为合成化学中的一个蓬勃发展、 倍受瞩目的领域。水性超支化聚合物是超支化聚合物中的一大类 ! /#， 由于其独特的性能， 引起了众多研究者的重视。目前皮革工业使用的丙烯酸类复鞣剂， 几乎都是线型分子结构的聚丙烯酸树脂。该类复鞣剂分子结构单一、 官能团可选种类少、 活性低， 在皮革纤维中缺乏
3、多方位的立体结合， 不能赋予皮革良好的复鞣性能， 并影响了对铬鞣剂的固定和吸收， 使其不具备作为高档复鞣剂的可能性。水性超支化聚合物可作为皮革复鞣剂使用 ,。超支化聚合物外围的大量端基官能团， 与皮革纤维分子上的活性基团（/ IJ，/ KJ#，/ -IIJ） 或铬离子（ -., *） 等反应， 将形成牢固的化学键， 因而可部分代替铬鞣剂， 减少制FG第 ,( 卷“ 第 !L 期 #%M 年 N 月“ “ “ “ “ “ “ “ “中“ 国“ 皮“ 革 -JOK)“ PQ)0JQR“ “ “ “ “ “ “ “S? A B CD 红外光谱仪溴化钾压片法测定产物红外图谱；酸值和羟值的测定参见参考文
4、献 , B.；树脂黏度测定采用 E2=GHIJI B ! K=?2L（ M=） 黏度仪测定。“- .!废液残留 12/ 3含量测定及皮革理化测定废液残留 12/ 3含量测定参见参考文献 0 。增液残留 N复鞣后皮革厚度 B 复鞣前皮革厚度 复鞣前皮革厚度O“+$面积变化程度 N复鞣后皮革面积 B 复鞣前皮革面积 复鞣前皮革面积O“+$“-0! 超支化丙烯酸树脂复鞣剂的应用按表 “ 所示猪服装革工艺， 对猪蓝湿革进行复鞣， 用料重量以削匀蓝湿革质量为基准。同时用市售某国产丙烯酸树脂复鞣剂， 代替超支化丙烯酸树脂复鞣剂作对比试验。4! 结果与讨论4-“! 超支化中间体的合成及表征“ 准一步法” 合
5、成是后一代产物，均由前一代产物填加单体（ 不另加核） 而合成。采用“ 准一步法” 有利于使后加入的单体官能团， 有更多的机会和主干上的官能团起反应。在充分保证前一步反应完全的基础上， 再进行下一步反应， 可以最大限度地避免单体之间的缩合反应， 保证合成的聚合物具有需要的超支化结构， 从而得到分子质量分散性更好的超支化分子。本文创新采用“ P43 E/3 1P4” 体系 7， 采用“ 准一步法” 合成手段， 通过控制酸值， 来达到控制超支化聚合!“试验研究试验研究 ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! !中! 国! 皮! 革! ! ! ! ! ! ! ! ! ! !第 /0 卷 “图 !“ 合
6、成超支化丙烯酸树脂复鞣剂的过程及结构示意图物的结构。通过本步骤的缩聚反应， 得到超支化结构， 并引入可进行加聚反应的乙烯基活性官能团和亲水基团。反应示意图见图#。图 #“ 合成的水性超支化中间体示意图根据需要的分子结构设计分子，利用 $%，?AB 8 C，D:$， =BL$ 4， *:LL$N U-6OKFE($NE;BJNN-1V-NBH$ +NJHKM H;M JEK$L$H;IJM KFENB$N LEKFEI;M;NHBA; T B$A(BJEFNAFEF %， 0 +UAHIBWEL;PHB- DHI$(FI:FN Q ，,RR0， “V： “ ,V +“ ,“% % ! 陈华林，
7、刘白玲， 罗荣- 超支化聚合物的分子设计及在皮革化工中的应用- 中国皮革， “/3， %0（ ,1） ： ,2 +,1 2 ! 冯宗财， 李琳， 郭祀远， 等- 偏苯三酸酐与环氧氯丙烷合成高支化聚酯- 华南理工大学学报（ 自然科学版） ， “/%， %,（ “） ： “2 +“V 0 ! 陆玉， 林德， 魏焕郁， 等- 超支化聚（ 胺+ 酯） 的分子设计及其制备- 高分子学报， “/， V（ 2） ： 2, +2,2 3 ! 成都科技大学， 西北轻工业学院- 皮革理化分析- 北京： 轻工业出版社， ,RVV 1 ! X76 U X， Y74 #- 5EK$L$H;IJM KFEG($N (HM
8、 T$( “ 7“H;M 8“” BEK (;G($N- C- KFEHMMABA; T , + （ “ + H(A;GBJE,） KAK$HPA;BMAZA;EF N:FT; Q - DHI$(FI:FN， “/， %： 13R% +13RR V ! 涂料工艺编委会- 涂料工艺（ 上册） - 第% 版- 北京： 化学工业出版社， ,RR1（ 收稿日期： “/3 +, +/3$）（ 上接第 ,“ 页）革既具有铬鞣革的特性， 又兼具铝鞣革和锆鞣革的特性， 具有较为明显的选择填充性， 可改善成革松面情况和缩小部位差， 可获得较高的得革率。!9$)BH; Y=6 粉剂在改善成革的丰 满度、 柔软性方
9、面有特殊效果， 且兼具选择填充性， 特别适合于制造诸如山羊服装革和猪服装革之类的软革。但用量增大会产生浅色效应。“改性戊二醛的突出特性在于改善成革的柔软性和弹性， 可提高坯革的紧实性， 改善穿着的舒适感和耐汗性等， 但填充性差。参 考 文 献 , ! 程宝箴- 山羊服装革加工技术发展综述- 中国皮革， ,RR0， “2（ V） ： ,3 +,R “ ! 但卫华- 制革工艺板块模式- 中国皮革， “/， “R（ R） ： ,/ +,“ % ! 但卫华- 猪正面服装革复鞣工艺板块的 研究- 皮革科学与工程， “/,， ,（ ,） ： “% +%“ 2 ! 但卫华- 铬 + 锆 + 铝多金属配合鞣剂及其鞣革性能的研究： 学士学位论文 - 四川：成都科技大学， ,RV“ 0 ! 但卫华- 猪服装革清洁生产技术： 博士学位论文 - 四川：四川大学， ,RRR 3 !张铭让， 陈武勇- 鞣制化学- 北京： 中国轻工业出版社， ,RRR 1 ! 付丽红- 噁唑烷在山羊服装革复鞣上的应用- 皮革化工， ,RRR， ,3（ 2） ： %3 +%1 V ! 单志华- 制革的染整- 北京： 科学出版社， ,RRR（ 收稿日期： “/3 +,“ +/1）!“试验研究试验研究 ! ! ! ! ! ! ! ! ! ! !中! 国! 皮! 革! ! ! ! ! ! ! ! ! ! !第 %3 卷 “
