TJ104ch7-1,2(新版)

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1、1,第七章 电化学,铅酸蓄电池:,2,第七章 电化学,主要学科领域:电化学分析、化学电源、光电化学、生物电化学、电冶金、电镀、腐蚀与保护等。,本章主要介绍:电化学基础理论,用热力学方法来研究电能与化学能相互转化的规律,3,7-1 电极过程、电解质溶液 及法拉第定律,、原电池与电解池,原电池:电池与外部导体接通,电极上反应自发进行;,电解池:外电压高于分解电压时,不能自发进行的反应在电解池中被强制进行;,4,5,、导电机理:,金属电子导体电子定向运动导电 导体本身无化学变化,电解质离子导体离子定向运动 伴随电子得失反应,6,电极上进行的有电子得失的化学反应电极反应,两个电极反应之和电池反应,电势

2、高得电极正极电势低得电极负极,7,原电池阳极:失电子,氧化,负极( ) 阴极:得电子,还原,正极(+),电解池阳极:失电子,氧化,正极(+) 阴极:得电子,还原,负极(),、法拉第定律:,实验证明:一定条件下,在电池内部任一截面,在相同时间内,必然有相同电量通过。,通过电极的电量正比于电极反应的电荷数及电极反应进度 法拉第定律,8,(2)测量阴极上析出的物质的量来计算电路 中通过的电量。,法拉第定律的应用:,(1)计算通过一定电量发生了多少电极反应,9,例:一电极反应:,Z=1,当通过的电量为96500C时:,即:通过1F的电量后,电极上Cu减少了0.5mol,而溶液中Cu2+增加了0.5mo

3、l。,10,7-2 离子的迁移数,通电于电解质溶液,正、负离子分别向阴、阳极移动,离子的运动速率v 与离子本性、溶剂的性质、温度、 浓度及电场强度等有关。,离子在指定溶液中单位电场强度下的运动速率 离子的电迁移率(离子淌度)用符号 uB 表示:,uB单位为 m2V-1s-1,11,假定有4F电量通过:,12,13,只有一种正负离子的溶液:,离子迁移数每种离子所运载的电流的分数,用t 表示,14,例7.2.1:用两个银电极电解AgNO3水溶液。在电解前,溶液中每1kg水中含有AgNO3 43.50mmol。实验后银电量计中有0.723mmol的Ag沉积。由分析得知,电解后阳极区有23.14g水和1.390mmol AgNO3。试计算t(Ag+)及t(NO3-),解: 阳极: Ag=Ag+e- 阴极: Ag+e-=Ag,电解前阳极区23.14g水中原有AgNO3的量:,15,银电量计中有0.723mmolAg沉积,则在电解池阳极中必有相同数量的Ag被氧化成Ag+而进入溶液。,Ag+迁出阳极区的量=(1.007+0.723-1.390)mmol=0.340mmol,t(Ag+)=0.340/0.723=0.470,t(NO3-)=1- t(Ag+)=1-0.470=0.530,

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