第五章气-固相催化反应工程精编版

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1、第五章 气固相催化反应工程,第一节 概述,5-1气固相催化反应器的基本类型: 固定床(绝热式、连续换热式); 流化床 固定床连续换热式:反应、换热同时进行,5-1气固相催化反应器的基本类型,固定床绝热式:,5-1 气固相催化反应器的基本类型,5-2基本设计原则:自学(要求)。二个条件,五个基本原则,5-3催化反应器的数学模型:,5-3 催化反应器的数学模型,数学模型分类情况: 以最基础的一维、拟均相、平推流模型为基础,按 各类反应器实际情况,计入轴向返混、径向温差和浓 差、相间及颗粒内部的传质和传热,List5-1。 处理具体问题时,应针对具体反应过程及反应器的 特点进行分析,选用合适的模型。

2、,第二节 固定床流体力学,5-4 固定床的物理特性: 一、非中空固体颗粒的相当直径与形状系数: * 颗粒的相当直径: 等体积圆球的直径: 等外表面积圆球的直径: (固定床传热、传质中),5-4 固定床的物理特性:,等比表面积圆球的直径: 形状系数:,5-4 固定床的物理特性:,二、混合颗粒的平均直径及形状系数: * 算术平均直径: * 调和平均直径:,5-4 固定床的物理特性:,三、固定床的当量直径:,5-4 固定床的物理特性:,四、固定床的空隙率及径向流速分布: 定义: 对床层压降、床层有效导热系数,比表面积影响大 的影响因素:,5-4 固定床的物理特性:,空隙率与径向流速分布:,5-5 单

3、相流体在固定床中的流动及压降,一、流动特性: 孔道几何形状相差甚大,相互交联、弯曲。孔道总 体积并非自由体积,死角处流体静止。旋涡数目多, 由滞流湍流明显,有的滞流,有的湍流。 二、单相流体通过固定床的压降: 将流体在空圆管中流动时的压降公式,加以合理修正而成。 * 公式:,5-5 单相流体在固定床中的流动及压降,修正摩擦系数:,5-5 单相流体在固定床中的流动及压降,当Rem1.75 当Rem1000(完全湍流): 1.75 若颗粒大小不均匀; 若 不够大时,应考虑壁效应的影响。 (5-19)(5-20),5-5 单相流体在固定床中的流动及压降,三、影响固定床压降的因素: 1、两方面因素 2

4、、G与L、A有密切关系:对一定的VR(床层体积) 在可能范围内,dt(床层直径)、相应L(床层高度) 有利于p;但不利于高压容器制造。此时,轴 向流动改为径向流动,有利于p。,5-5 单相流体在固定床中的流动及压降,3、 对压降影响十分显著: 4、粒径、形状:重要影响因素。 当Rem1000, (筛析范围相同)。,5-7 固定床中流体的径向和轴向混合,一、固定床中径向及轴向混合有效弥散系数: * 流体流径固定床时,因不断分散与汇合形成一定程度的径向及轴向混合;径向比轴向更显著;当发生化学反应、与外界换热时,更甚。 * 用peclet准数Pe表示径向、轴向混合有效弥散系数Dr、De:,5-7 固

5、定床中流体的径向和轴向混合,5-7 固定床中流体的径向和轴向混合,二、固定床反应器中的轴向返混: 当L100ds时,可略去轴向返混的影响; L100ds的床层管床层(必须考虑轴向返混的影响)(实验室装置如此),第四节 绝热式固定床催化反应器,5-13 绝热温升 XAT图:单一可逆放热反应,在单段绝热催化床 中的操作过程。平衡曲线;最佳温度线;绝热操作线 AB(A点:进口状态-初态1状态;B点:出口状态 终态2状态) XAT关系式:由整个催化床热量衡算导得:,5-13 绝热温升,简化方法: 将初态(Tb1,XA1)变温反应 终态(Tb2,XA2) 的过程视为初态(Tb1,XA1)等温反应 中间态

6、 (Tb1,XA2)升温 终态(Tb2,XA2)的过程。 简化后积分得: 式中, , (5-61)绝热温升系数,5-13 绝热温升,有关讨论: 绝热温升的物理意义:由(5-60)知,当XA2-XA11时,Tb2-Tb1绝热条件下,组分A完全反应时,混合气体温度升高的数值。 绝热温升的影响因素:由(5-6)知: 混合气体初始组成yAO,则可能,Tb2T0,耐热(低CO交换、甲烷化,注意yAO要低) (-HR),则可能, Tb2T0,耐热(热效应大的反应尤要注意,如甲烷化保证yAO不超定值),5-13 绝热温升,当yAO较小(即低浓进气),或yAO虽较大,但 XA不太大时,基本符合上述简化条件;绝

7、热操作线 为直线,为常数,即Tb-Tb1(XA-XA1)(4-75) 当反应混合物组成变化很大,不符合简化条件, 不为常数,绝热操作线为曲线;此时,段分段计 算,每段用简化方法。 对多段间接换热式反应器和多段原料气冷激式反 应器,若忽略各段出口气体组成对值的影响,则各 段绝热操作线斜率都相同。,第九节 催化反应过程进展,5-27 强制振荡非定态周期催化反应过程: 一、强制周期操作: 周期性改变进料组成、进料流量、反应温度。即: 对催化反应过程进行瞬变的动态操作,以改变反应组 分在催化剂表面上的吸附态或吸附速率,从而促进反 应速率。 二、流向周期变换操作: 进料流向强制周期换向操作。因流向周期变

8、换操作 具有蓄热性能对自然操作的进料浓度要求大约降低 了一个数量级,流程简化、能耗低、适应性强。,5-27 强制振荡非定态周期催化反应过程,三、循环流化床反应器: 催化剂颗粒由于循环流动而处于非定态,但床内温 度、浓度保持定态。用于高温操作和部分氧化等领 域。,5-28 催化吸收耦联,催化、吸收一体化。 催化与吸收分离过程同时进行;改变了传统的气一 固相催化合成反应中的平衡限制。如溶剂甲醇过程(smp)。,5-29 催化吸附耦联,催化、吸附一体化。 催化与吸附分离过程同时进行;如逆流气固 固涓流床甲醇合成反应器。,5-30 催化催化耦联,在一个反应器内,使用一种双功能催化剂,或两 种不同功能的

9、催化剂,将原料气经催化合成中间产 品,再进一步催化合成最终产品,如一步法生产二甲 醚。(固定床复合催化剂;气液固三相淤浆 床双功能催化剂)。,5-31 催化一蒸馏: 5-32 膜催化: 催化转化和产品分离组合起来的过程。 5-33 超临界化学反应: 利用超临界流体作为反应介质的优良特性。,1、有时候读书是一种巧妙地避开思考的方法。20.8.2720.8.27Thursday, August 27, 2020 2、阅读一切好书如同和过去最杰出的人谈话。23:18:3623:18:3623:188/27/2020 11:18:36 PM 3、越是没有本领的就越加自命不凡。20.8.2723:18:

10、3623:18Aug-2027-Aug-20 4、越是无能的人,越喜欢挑剔别人的错儿。23:18:3623:18:3623:18Thursday, August 27, 2020 5、知人者智,自知者明。胜人者有力,自胜者强。20.8.2720.8.2723:18:3623:18:36August 27, 2020 6、意志坚强的人能把世界放在手中像泥块一样任意揉捏。2020年8月27日星期四下午11时18分36秒23:18:3620.8.27 7、最具挑战性的挑战莫过于提升自我。2020年8月下午11时18分20.8.2723:18August 27, 2020 8、业余生活要有意义,不要越

11、轨。2020年8月27日星期四11时18分36秒23:18:3627 August 2020 9、一个人即使已登上顶峰,也仍要自强不息。下午11时18分36秒下午11时18分23:18:3620.8.27 10、你要做多大的事情,就该承受多大的压力。8/27/2020 11:18:36 PM23:18:362020/8/27 11、自己要先看得起自己,别人才会看得起你。8/27/2020 11:18 PM8/27/2020 11:18 PM20.8.2720.8.27 12、这一秒不放弃,下一秒就会有希望。27-Aug-2027 August 202020.8.27 13、无论才能知识多么卓著,如果缺乏热情,则无异纸上画饼充饥,无补于事。Thursday, August 27, 202027-Aug-2020.8.27 14、我只是自己不放过自己而已,现在我不会再逼自己眷恋了。20.8.2723:18:3627 August 202023:18,谢谢大家,

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