《精编》汽柴油组分的生产加氢工艺技术

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1、 1 中国石化股份有限公司 石油化工科学研究院 2012年5月 汽柴油组分的生产 加氢工艺技术 内 容 一 石油炼制中的加氢技术二 加氢过程的主要化学反应三 加氢工艺1 汽油馏分加氢2 煤油馏分加氢3 柴油馏分加氢4 蜡油加氢5 渣油加氢2 3 石油炼制中的催化加氢 催化加氢是指石油馏分在氢气存在下催化加工过程的通称 加氢过程的分类 加氢精制 用于油品精制 主要目的是脱除油品中的硫 氮 氧杂原子及金属杂质 有时还对部分芳烃进行加氢 改善油品的使用性能 加氢裂化 在较高压力下 烃类分子与氢气在催化剂表面进 行裂解和加氢反应生成较小分子的转化过程 4 脱沥 石脑油加氢 煤油加氢 重整预加氢 蜡油加

2、氢 VGO 轻石脑油 航煤柴油 重石脑油 煤油馏分柴油馏分 催柴加氢 常压塔 DAO CGO 蜡油加氢裂化 减 压塔 AR VR 渣油加氢 青沥青 焦炭 焦化柴油 重整 汽油芳烃 焦化 芳烃抽 提柴油加氢 FCC FCC汽油选择性 加氢脱硫 烷基化 来自其他装置轻烃 原油 预处理 5 加氢过程的主要化学反应加氢脱硫 HDS 加氢脱氮 HDN 加氢脱氧 HDO 加氢脱金属 HDM 烯烃加氢饱和芳烃加氢饱和 HDA 加氢裂化 HC RM H2 RH2 M2H2C16H34 C8H18 C8H16 6 汽油馏分加氢 直馏石脑油加氢精制作重整原料焦化汽油加氢FCC汽油的加氢 1 FCC汽油选择性加氢脱

3、硫 2 FCC汽油加氢异构脱硫 降烯烃 7 直馏石脑油加氢精制作重整原料直馏石脑油加氢主要目的1 加氢脱硫 HDS 硫含量 0 5 g g2 加氢脱氮 HDN 氮含量 0 5 g g3 加氢脱金属 脱氯等石脑油加氢主要条件氢分压1 6 2 0MPa 反应温度260 320 体积空速4 10h 1 氢油比 30 150 8 重整预加氢反应条件和产品性质 9 重整预加氢流程 10 焦化汽油加氢 焦化汽油特点 1 烯烃含量高 并含有较多的双烯 2 硫 氮含量高 硫1000 8000 g g 氮100 500 g g 3 胶质含量高 安定性差焦化汽油加氢的主要目的 1 加氢精制后作重整预加氢原料 目标

4、 精制汽油硫含量 30 g g 氮含量 2 g g 方式 焦化汽 柴油混合加氢 焦汽与直汽混合加氢 焦化汽油单独加氢 2 加氢精制生产乙烯料 制氢原料 合成氨原料 目标 精制汽油烯烃 2v 方式 焦化汽 柴油混合加氢 焦汽与直汽混合加氢 焦化汽油单独加氢 11 焦化汽油加氢操作条件和产品性质 12 FCC汽油加氢 1 FCC汽油选择性加氢脱硫 对FCC汽油进行加氢脱硫 同时尽可能抑制 烯烃加氢饱和 减少辛烷值损失 2 FCC汽油加氢异构脱硫 降烯烃 对FCC汽油进行加氢脱硫 烯烃加氢饱和 加氢异构 尽可能减少辛烷值损失 13 汽油标准中的主要指标 14 汽油组份主要性质 硫含量 ppm 烯烃

5、芳烃含量 10005000 350030002500 BP 60 60 80 80 100 100 120 120 140 140 160 160 EP 馏分 15 20100 2000301500 605040 FCC汽油烃类及硫分布 FCC汽油选择性加氢脱硫原则流程 分 碱抽提脱硫醇 轻馏分 馏重馏分选择性加氢脱硫16 FCC汽油 RSDS汽油去罐区 17 FCC汽油选择性加氢脱硫的主要反应结果 分 FCC汽油加氢脱硫 异构降烯烃原则流程轻馏分碱抽提脱硫醇 馏重馏分加氢脱硫降烯烃18 FCC汽油 低硫低烯烃汽油 19 FCC汽油加氢脱硫 异构降烯烃反应结果 馏程 34 196 20 煤油馏

6、分加氢 煤油馏分加氢精制作喷气燃料 主要目的 加氢脱硫 芳烃饱和 提高烟点 煤油馏分临氢脱硫醇作喷气燃料 主要目的 加氢脱硫醇 21 煤油馏分加氢精制反应条件和产品性质 22 煤油馏分临氢脱硫醇反应条件和产品性质 23 柴油馏分加氢 柴油馏分加氢精制 主要目的 脱硫 脱氮 芳烃饱和 提高十六 烷值 烯烃饱和 柴油馏分加氢改质 主要目的 脱硫 脱氮 芳烃饱和 大幅度提 高十六烷值 烯烃饱和 柴油指标的变化 常规脱硫 深度脱硫 超深度脱硫24 25 33 我国柴油组分构成示意图5 11 直馏柴油催化柴油51 焦化及热裂化柴油 加氢裂化 26 各种柴油馏分主要性质 27 柴油馏分加氢精制 反应器入口

7、氢分压 MPa体积空速 h 1平均反应温度 6 21 9368 油品名称密度 20 g cm3硫 g g氮 g g十六烷值 实测 闪点 凝点 馏程 ASTMD86 初馏点10 50 95 柴油原料0 8456738013851 982 8194236279353 精制柴油0 82921 50 957 375 5175223273350 28 柴油馏分加氢改质 主要目的 脱硫 脱氮 芳烃饱和 大幅度提高十六烷值 烯烃饱和加氢改质技术分类 生产高十六烷值柴油 生产高辛烷值汽油 生产低硫低芳烃柴油 兼产高芳潜石脑油 29 芳烃加氢饱和反应热力学 芳烃饱和率 50 310 330 350 370 39

8、0 410 反应温度 30 6 5MPa 4 5MPa403020100 柴油馏分油加氢精制脱芳烃706012 5MPa 十六烷值 不同烃类化合物对十六烷值的影响31 加氢改质提高十六烷值的化学途径6050403020100 5 10 15 20 25 碳原子数 单环环烷烃 十氢萘类 四氢萘类 萘类 1 4 32 加氢改质化学反应历程 R R R R R R C C R R R C C C C R C CC 转化为汽油中高辛烷值组分 2 3 CC 5 C C C C C C 提高柴油馏分十六烷值CC C C 优质重整原料 33 典型的柴油馏分加氢改质结果 34 蜡油加氢 蜡油加氢精制作催化裂化

9、原料 大幅降低FCC原料硫含量 降低FCC汽油硫含量 降低FCC原料氮化物含量 减少FCC催化剂的活性损失 饱和FCC原料环芳烃 提高FCC的转化率 改善产品分布 脱除FCC原料沥青质 残炭 减少FCC过程的生焦 脱除FCC原料金属 减少FCC催化剂的金属中毒 改善产品分布 蜡油加氢裂化 增产优质中间馏分油 航煤 柴油 增产优质化工原料 石脑油 生产芳烃原料 尾油 生产乙烯原料 35 蜡油加氢处理原则流程 36 加氢前后蜡油常规性质变化 氢分压 MPa体积空速 h 1反应温度 6 42 0370 6 42 0380 油品名称 原料VGO 加氢蜡油1 加氢蜡油2 0 886613 1216003

10、15 g cm3w g g g g 密度HSN总芳烃 0 907712 3418000120042 0 0 885013 18100020828 3 37 蜡油加氢对催化裂化产品分布影响 原料油FCC原料硫含量 FCC转化率 原料VGO1 8080 72 加氢蜡油10 1680 39 加氢蜡油20 1080 59 FCC产品分布 干气液化气C5 汽油柴油重油焦炭 2 8730 5940 4012 177 116 85 1 9829 9744 6713 925 693 77 1 8628 1146 7214 135 293 89 38 加氢蜡油的催化裂化产品硫含量 硫传递系数 目的产物中硫含量

11、FCC进料中硫含量 39 蜡油加氢裂化 加氢裂化过程的反应 分为精制反应和裂化反应 加氢裂化技术类型 多产优质中间馏分油 航煤 柴油 多产优质化工原料 石脑油 生产芳烃原料 尾 油 生产乙烯原料 40 多产中间馏分油加氢裂化原料油性质 金陵VGO0 90891 1170023 6359 449 522 536 沙轻VGO0 90632 71827358 436477 523 原料密度 20 g cm3硫 w 氮 ppm芳烃 w 馏程 ASTMD 1160 5 50 90 95 终馏点 41 原料 金陵VGO 沙轻VGO 催化剂 RN 2 RHC 1M 一次通过 14 0 基准 1 1 10 0

12、 1 0 1 4 操作方式 氢分压 MPa 体积空速 h 1 多产中间馏分油加氢裂化工艺参数 42 金陵VGO73 4482 242 4713 2037 3327 0020 00 原料 350 裂化转化率 w 中馏分选择性 w 液体产品分布 m 轻石脑油重石脑油煤油柴油尾油 沙轻VGO59 679 93 6716 2346 3530 71 多产中间馏分油加氢裂化产品分布 43 金陵VGO 0 5 0 548 128 23 6 1075 3 原料油重石脑油S g gN g g芳潜 w 煤油烟点 mm芳烃 v 柴油馏分S g g十六烷值 沙轻VGO 0 5 0 553 1054 多产中间馏分油加氢裂化产品主要性质 44 渣油加氢 主要目的 渣油加氢作催化裂化原料 主要反应 加氢脱金属 脱硫 脱氮 脱沥青质 脱残炭 主要特征 操作周期短 1 1 5年 催化剂不可再生 技术分类 渣油加氢处理 渣油加氢裂化 反应器类型 固定床 移动床 沸腾床 45 典型渣油加氢工艺条件及产品性质

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