骨架铜非晶合金脱氢催化剂的成分设计、制备及性能研究

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1、分 U T h e S t u d yo f t h eS k e l e t o nC o p p e r D e h y d r o g e n a t i o no f A m o r p h o u sA l l o y C a t a l y s t SC o m p o s i t i o nD e s i g n 、P r e p a r a t i o n a n dP r o p e r t i e s 陈义明 指导教师姓名: 申请学位级别: 论文定稿日期: 学位授予单位: 学位授予日期: 甘章华副教授 武汉科技大学材料与冶金学院 答辩委员会主席: 评阅-人: 袁泽喜教授 黄

2、峰教授 甘章华副教授 , 武汉科技大学 研究生学位论文创新性声明 I I II I II II I IIIIIII EIIl Y 2 0 4 1710 本人郑重声明:所呈交的学位论文是本人在导师指导下,独立进行研 究所取得的成果。除了文中已经注明引用的内容或属合作研究共同完成的 工作外,本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品成果。 对本文的研究做出重要贡献的个人和集体,均已在文中以明确方式标明。 申请学位论文与资料若有不实之处,本人承担一切相关责任。 论文作者签名:日期: 研究生学位论文版权使用授权声明 本论文的研究成果归武汉科技大学所有,其研究内容不得以其它单位 的名义发表。本

3、人完全了解武汉科技大学有关保留、使用学位论文的规定, 同意学校保留并向有关部门( 按照武汉科技大学关于研究生学位论文收录 工作的规定执行) 送交论文的复印件和电子版本,允许论文被查阅和借阅, 同意学校将本论文的全部或部分内容编入学校认可的国家相关数据库进行 检索和对外服务。 论文作者签名: 指导教师签名: 日期: 的阻力,因此,研究一种具有高活性、长寿命的催化剂是对D E A 工艺生产I D A 具有重要的工程意义。 本文研究了二乙醇胺脱氢氧化制备亚氨基二乙酸的催化剂活性及寿命的影 响因素,内容包括:研究了锰、锌添加对铜铝合金催化剂催化效果的影响;铝含 量对铜锌锰基催化剂催化效果的影响;锰含量

4、对铜锰基催化剂催化效果的影响; 同时研究了锆、钼含量对铜锰基催化剂非晶相形成和催化效果的影响;通过对催 化剂进行钼酸铵改性处理,研究了钼酸铵改性工艺对铜锌锰基骨架铜催化剂寿命 的影响。 , 铜锌基、铜锰基以及铜锌锰基骨架铜催化剂比单纯的铜基催化剂的催化效果 要好。铜锌锰基骨架铜催化剂母体成分中,铝含量在3 4 时催化效果最优;铜锰 骨架铜催化剂中,锰含量在7 1 6 时催化效果较好;钼的加入量为0 6 ,锆的 加入量为4 4 6 时,铜锰基骨架铜的寿命能达到1 0 炉以上。 通过对铜锌锰基骨架铜催化剂进行表面改性处理,经钼酸铵改性之后,表面 形貌发生明显改变,形成了晶须状结构,催化剂的寿命明显

5、延长。在脱氢反应时 经适当补加后,寿命由5 次提高到1 3 次,平均收率达到9 7 2 0 。 关键词:二乙醇胺;脱氢氧化;催化剂;非晶态 第1 I 页武汉科技大学硕士学位论文 A b s t r a c t A sa ni m p o r t a n tc h e m i c a li n t e r m e d i a t e s 。I D Ac a nb eu s e df o rp h a r m a c e u t i c a l 、 r u b b e r , p e s t i c i d ea n d o t h e rf i e l d s ,t h em a i nu s

6、ei sa p p l i e dt ot h ea g r o c h e m i c a lm a r k e t h e r b i c i d eg l y p h o s a t e I nt h ep r e s e n tp r o d u c t i o nt e c h n o l o g yo fI D A ,t h eI D Ap r o c e s si s t h em o s ti n d u s t r i a l i z a t i o np r o m o t i o nv a l u em o d eo f p r o d u c t i o n ,f o

7、rt h ep r o c e s si sn o t o n l yh i g hp u r i t ya n dy i e l d ,b u ta l s on op o l l u t i o ni nt h ep r o c e s so fp r o d u c t i o n B u t b e c a u s eo ft h ec a t a l y s tu s a g e ,a n dc a t a l y t i ce f f e c to ft h er e u s e dc a t a l y s ti sn o ti d e a l , t h ei n d u s

8、t r yd e v e l o p m e n th a ss e r i o u s l yh i n d e r e d ,S Ot h es t u d yo fc a t a l y s t , w h i c hh a s h i g ha c t i v ea n dl o n gl i f e ,h a st h em o s tv a l u ei ns c i e n t i f i cr e s e a r c ho ft h ep r o d u c t i o n p r o c e s s T I l i sp a p e rs t u d i e st h er

9、e a c t i v i t yi n f l u e n c ef a c t o r so ft h e c a t a l y s tf o r t h e d e h y d r o g e n a t i o no x i d a t i o no fd i e t h a n o l a m i n et op r o d u c ei m i n o d i a c e t i ca c i d 1 1 1 e r e s u l t so ft h es t u d ys h o wt h a t ,t h ea c t i v i t yo fC u - M na n dC

10、 u Z n - M na m o r p h o u sa l l o y c a t a l y s ti sr e l a t i v e l yh i g h e r C u - M na m o r p h o u sa l l o ya sr e s e a r c ho b j e c t ,t h ec o n t e n to f a l u m i n u mb e t w e e n3 4 a n d4 5 a x eg o o df o rt h eg l a s sf o r m i n ga b i l i t y I ft h ec o n t e n t o f

11、a l u m i n u mi s3 4 ,t h er e a c t i v i t ya n dp r o l o n gl i f eo ft h ec a t a l y s ta r er e l a t i v e l yi d e a l A c c o r d i n gt ot h ep h a s ed i a g r a mo fc a t a l y s tc o m p o s i t i o nf o rf i n e t u n i n g ,t h e p a p e rc h o o s et h ee x p e r i m e n t a lr e s

12、 u l t sm o r ei d e a lm a n g a n e s ec o n t e n ti S7 - 12 c o p p e rm a n g a n e s eb a s eo fa m o r p h o u sa l l o yc a t a l y s ta c t i v i t ya st h eo b j e c to fs t u d y A d das m a l la m o u n to fm o l y b d e n u ma n dp i c k st oe x t e n d e dt h el i f eo ft h ec a t a l

13、y s t b a s e do nt h es t a b l ea c t i v i t yo fc a t a l y s t , d e t e r m i n et h em o l y b d e n u mc o n t e n ti s1 t o j o i n p i c k st oj o i nc o n t e n ti s4 4 T h r o u g ht om o d i f i c a t i o nt r e a t m e n ti nt h es u r f a c eo ft h ec a t a l y s t , t h ec a t a l y

14、s t S s u r f a c ec o a t e d 、历mal a y e ro fd e n s i t yp r o t e c t i v ef i l mi nt h ef o r mo fw h i s k e r , c o n t r a s t 谢t l lt h ec a t a l y s t Se f f e c te v a l u a t i o nr e s u l t so ft h em o d i f i e da m m o n i u m m o t y b d a t e ,t h e a m m o n i u mm o l y b d a

15、t ea f t e rm o d i f i c a t i o n , t h e y i e l d o ff i n i s h e d p r o d u c t s o f i m i n o d i a c e t i ca c i d i n c r e a s e ,r e a c t i o nt i m ei Ss h o r t e n e d ,t h ec a t a l y s ta c t i v e s t r e n g t h e n i n g ;A tt h es a m et i m et h ec i r c u l a t i o nr e a

16、c t o rt i m ef r o m5t i m e se x t e n dt o13 t i m e s ,t h es e r v i c el i f eo ft h ec a t a l y s ts i g n i f i c a n t l yp r o l o n g s ,S Ot h em o d i f i c a t i o n t r e a t m e n to ft h ec a t a l y s t Ss u r f a c ei na m m o n i u mm o l y b d a t e 啪e x t e n dt h el i f eo ft h e c a t a l y s t 。 K e y w o r d s :d i e t h a n o l a m i n e ;d e h y d r o g e n a t i o n :c a t a l y s t :a m o r p h o u s 武汉科技大学硕士学位

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