金属腐蚀与防护课后习题陈颖敏 李志勇编.

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1、(icorr单位:Acm-2) 第一章(p12) 5. 已知铁在一定介质中的腐蚀电流密度为0.1mA/cm2,求其腐蚀速 度V-和Vt(铁=7.87g/cm2)。铁在此介质中是否发生腐蚀。 解: 可见, Vt在0.050.5 mm/a , 由表1-3知,Cu 的耐蚀性良好 。 7. 表面积为20cm2的铜试样,试验前称重为41.5334g,放入一定介质中 2h(生成Cu2O),去除腐蚀产物后,称其重为41.5330g。试用耐蚀性四级标 准评定铜的耐蚀性。 解: 第二章(P31) 解: 在无氧酸中,E0Cu2+/Cu = +0.337 E02H+/H2 = 0 Cu不发生腐蚀; 在含氧酸中, E

2、0Cu2+/Cu EFe2+/Fe E电 = + 0.815 - (-0.463) = +1.278(V) 0 故发生耗氧腐蚀。 13.铜电极和氢电极(PH2=2atm)浸在Cu2+ 活度为1且pH=1的CuSO4 溶液中组成电池,25C,求该电池的电动势,并判断电池的极性。 解:已知E0Cu=+0.337V, aCu=1 已知PH2=2atm, pH=1(aH=10-1) E电=+0.337-(-0.029)=+0.3665(V) 铜电极为正极,氢电极为负极。 第三章(P50) 解: 已知pH=2, Ecorr = -0.64V(相对饱和Cu/Cu2+) 饱和Cu/Cu2+的E = + 0.

3、32V 故Ecorr= -0.64 + 0.32 = -0.32 V(SHE) E 0,C = EH+/H2 = -0.059 pH=-0.0592=-0.118(V) C= Ecorr- E 0,C = -0.32 - (-0.118) = -0.202 (V) 根据=0.7 + 0.1 lgi 可求出lgicorr 8.低碳刚在pH2的无氧水溶液中,腐蚀电位为-0.64V(相对 饱和Cu/CuSO4电极)。对于同样钢的氢过电位(单位为V)遵循 下列关系:0.7+0.1lgi,式中i的单位为Acm-2。假定所有钢表 面近似作为阴极,计算腐蚀速度(mma-1)。 9. 25C时,浓度为0.5M

4、的硫酸溶液以0.2m/s的流速通过铁管,假定所 有铁表面作为阴极,Tafel斜率为0.100V,而且Fe/Fe2+和氢在铁上的交换电 密分别为10-3A/m2 和10-2A/m2 ,求铁管的腐蚀电位和腐蚀速度。按 Fe2+ =10-6M估算 已知C=0.5M, b=0.100V, iFe0= 10-3A/m2 iH0=10-2A/m2 因不知icorr ,所以忽略a ,可用E0,a 估算 Ecorr ,即E0,a =Ecorr EFe=E0Fe 解:求出此腐蚀体系中阳、阴极反应的平衡电位。 阳极反应: Fe Fe2+2e 已知, EFe2+/Fe = -0.44 (V), 3%NaCl溶液为中

5、性,pH=7, OH-=10-7M, Fe2+与OH-相遇,当Fe2+OH-2 KspFe(OH)2 时会生成Fe(OH)2沉淀: Fe2+ + 2OH- = Fe(OH)2 已知, KspFe(OH)2 = 1.65 10-15 即 Fe2+OH-2 = 1.65 10-15 10. 25oC时,铁在3NaCl水溶液中腐蚀,欧姆电阻很小,可忽略不 计。测得其腐蚀电位Ecorr-0.544V(SCE),试计算该腐蚀体系中阴、阳 极控制速度。KspFe(OH)2 = 1.65 10-15 , EFe2+/Fe = -0.44 (V) 阴极反应为 : O2 + H2O +4e 4OH- 大气中PO

6、2 = 0.21atm 已知 E0O2/OH -= +0.401V (SHE) 所以 因为测得Fe在该腐蚀体系中的Ecorr = -0.544 (SCE) 而饱和甘汞电极的电位为0.242V(SHE) 故 Ecorr = -0.544 +0.242 = -0.302V(SHE) (需将Ecorr(SCE)换成Ecorr(SHE) 阴、阳极控制程度: 阴极: 阳极: 可得在Ecorr下阴、阳极过电位: c = EO2/OH -Ecorr=0.805 (-0.302)= 1.107 (V) a = Ecorr- EFe2+/Fe = - 0.302 (-0.463)= 0.161(V) 11. 下

7、列数据为钢样在约10mol/L HCl溶液中(有缓蚀剂)的电流电位 关系。作iE和lgiE图,写出阴极反应和阳极反应,分别求其交换电流密 度(溶液中的Fe210-1mol/L),确定钢在HCl溶液中的腐蚀电位和腐蚀电 流,并求出腐蚀速度。 阴极极化: +E(mV,对SCE)406410420430440450460 i(A/cm2)02.25.614243444 470480490500510520 54667889104119 -E(mV,对SCE)406404400396390380370 i(A/cm2)02.55.27.711.42234 36035034033032031030029

8、0280 47577282102120140161186 阳极极化: 11.解: Ei图和Elg i 图 阴极反应 :2H+ + 2e H2 阳极反应 : Fe Fe2+ +2e 由Elg i 图可知 Ecorr= 406mv 与之相应的 lg i = 1.3 所以icorr= 20(A/cm2) 图 第四章(P62) 解:因为EH+/H2= -0.059pH = -0.413(V) (pH=7) EO2/OH- =1.229 - 0.059 pH =+0.814(V ) (pH=7) 要发生析H2腐蚀,必须EH+/H2 ECu2+/Cu, 但EH+/H2 ECu2+/Cu ,符合耗氧腐蚀条件

9、,故可发生 耗氧腐蚀。 9. 已知ECu2+/Cu=+0.34V(25oC),在溶液中,为什么铜可能发生耗 氧腐蚀,并不会发生析氢腐蚀? 阴极反应: 2H+ + 2e H2 EH+/H2 = - 0.059pH = - 0.413(V) (pH=7) 显然 , EH+/H2 EFe2+/Fe ,会发生析H2腐蚀 。 解:阳极反应 : Fe Fe2+ + 2e (25) 10.在中性溶液中,Fe2+浓度为10-6M,温度为 25oC,在此条件下铁是 否发生析氢腐蚀 (25) 解:阳极反应: Sn Sn2+ + 2e 阴极反应: 2H+ +2e H2 EH+/H2 = 0.059pH = 0.41

10、3(V) (pH=7) EH+/H2 ESn2+/Sn 即0.059pH0.313, pH0.313/(0.059), pH5.3 所以 Sn在pH5.3的溶液中才发生析H2腐蚀。 11. 在pH=7的中性溶液中,Sn2+=10-6mol/L,温度为25oC,试问Sn是否发 生析氢腐蚀?并求Sn在此条件下发生的析氢腐蚀的最大pH值。 12.解: 12. 已知在5oC的海水中氧的溶解度约为10mg/L(0.3mol/m3), 氧在水中的扩散系数10-9m2/s,若扩散层有效厚度取0.1mm,计算 氧的极限扩散电流。 第五章(P78) 解:已知 8.铁在0.5M H2SO4硫酸中稳态钝化电流密度为

11、7A/cm2,计算每分 钟又多厚的原子从光滑的电极表面上溶出. 解: 氧去极化腐蚀的极化曲线,欲求阴极 保护所需 的最小初始 电密,即求iL, (iL= icorr) 已知,V-=2.5 g m-2 d-1 =0.10 g m-2 d-1 9.铁在海水中以2.5g/m2d的速度腐蚀,假设所有 的腐蚀为氧去极化,计算达到阴极保护所需要的最 小初始电密(A/m2). Fig 由 得 或 10.解: 已知E0Cu2+/Cu 0.337V(相对SHE) ESCE =0.242V(相对SHE) 所以, ECu2+/Cu 0.308 -0.242 0.066V(SCE) 即,相对于SCE的铜电极的初始电位

12、(开路) x 0.308V SHE,EH=0 SCE E=0.242V Elgi Fig. Ei Fig. icorr i E E0,O2 E0,Fe iL 补充题: 1.铅试样浸入pH = 4、温度40C、已除氧的酸性溶液中 ,计算Pb2+能达到的最大浓度。并说明铅试样是否发生了 腐蚀。 解:阴极反应: 2H+ + 2e = H2 阳极反应: Pb = Pb2+ + 2e 当E0a = E0c, Pb2+的活度达到最大。 因 因为此值大于10-6mol/L,所以铅试样发生了 腐蚀,但腐蚀不能继续下去。溶液中Pb2+ 的最大 活度为1.1610-4 mol/L。 查PbCl2的活度系数,当浓度

13、为10-4时,a = 0.964 ,因此得Pb2+的最大浓度约为1.210-4 mol/L。 2.钝化理论与分析(小论文) 3.Fe试样在0.5mol/L H2SO4溶液中(H+=0.154mol/L)发生析 氢腐蚀,实验测出其腐蚀电位为Ecor = -0.462V(vs SCE)。已 知阴极反应符合Tafel公式: 式中 c的单位为V,ic 的单位为A/cm2。 当阳极极化E = 0.03V,测得极化电流 i+ =0.14A/cm2。 求自然腐蚀状态和极化状态下Fe试样的腐蚀速度Vt(mm/a)。 3.解:(1) 自然腐蚀状态 阴极反应:2H+ + 2e = H2 其平衡电位 将腐蚀电位换算

14、为对SHE的数值 Ecorr = 0.462V(SCE)= 0.462+0.242 = 0.22V(SHE) 在腐蚀电位下,阴极反应的过电位 c=EcorrE0,c= 0.22( 0.048)= 0.172(V) 代入Tafel公式 p: 铁密度7.8g/m3 (2) 极化状态 极化电位 Ec = Ecorr + E = -0.22 + 0.03 = -0.19 (V) 在极化电位下,阴极反应过电位 c = E Ec = -0.19 (-0.048) = -0.142 (V) 代入Tafel 公式 在极化状态下,按电流加和原理 i+ = ia - ic 已知阳极极化电流 i+ = 0.14 mA/cm2 = 1.4 A/m2 所以,在极化电位下的阳极反应速度为 ia = i+ + ic = 1.4 + 0.224 = 1.624 (A/m2) 阳极反应速度即为金属的腐蚀速度。由此得出,在 极化状态下金属

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