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1、电化学分析习题及参考答案一、填空题1、原电池的写法，习惯上把极写在左边， 极写在右边，故下列电池中ZnZnSO4CuSO4Cu 极为正极， 极为负极。2、当加以外电源时，反映可以向相反的方向进行的原电池叫 ，反之称为 ，铅蓄电池和干电池中，干电池为 。3、在电位滴定中，几种确定终点方法之间的关系是：在E-V图上的 就是一次微商曲线上的 也就是二次微商的 点。4、极谱定性分析的依据是 ，定量分析的依据是 。5、电解分析通常包括 法和 法两类，均可采用 和 电解过程进行电解。6、在电极反应中，增加还原态的浓度，该电对的电极电位值 ，表明电对中还原态的 增强。反之增加氧化态的浓度，电对的电极电位值
2、，表明此电对的 增强。7、电导分析的理论依据是 。利用滴定反应进行时，溶液电导的变化来确定滴定终点的方法叫 法，它包括 和 8、极谱分析的基本原理是 。在极谱分析中使用 电极作参比电极，这是由于它不出现浓度差极化现象，故通常把它叫做 。9、电解过程中电极的电极电位与它 发生偏离的现象称为极化。根据产生极化的原因不同，主要有 极化和 极化两种。10 、离子选择性电极的电极斜率的理论值为 。25时一价正离子的电极斜率是 ；二价正离子是 。11、某钠电极，其选择性系数KNa+,H+约为30。如用此电极测定PNa等于3的钠离子溶液，并要求测定误差小于3%,则试液的PH值应大于_。12、用离子选择性电极
3、测定浓度为1.010-4mol/L某一价离子i，某二价的干扰离子j的浓度为4.010-4mol/L，则测定的相对误差为 。( 已知Kij =10-3)13、玻璃电极在使用前，需在蒸馏水中浸泡24h以上，目的是 ，饱和甘汞电极使用温度不得超过 ，这是因为温度较高时 。二、选择题1、进行电解分析时，要使电解能持续进行，外加电压应（ ）。A 保持不变 B 大于分解电压 C 小于分解电压 D等于分解电压 E 等于反电动势2、用NaOH直接滴定法测定H3BO3含量能准确测定的方法是（ ）A 电位滴定法 B 酸碱中和法 C 电导滴定法 D 库伦分析法E 色谱法3、已知在c(HCl)=1mol/L的HCl溶
4、液中：Cr2O72-/Cr3+=1.00V, Fe3+/Fe2+=0.68V。若以K2CrO7滴定Fe2+时，选择下列指示剂中的哪一种最适合。（ ）A 二苯胺（=0.76V） B 二甲基邻二氮菲Fe3+（=0.97V）C 次甲基蓝（=0.53V） D 中性红（=0.24V） E 以上都行4、电位滴定法用于氧化还原滴定时指示电极应选用（ ）。A 玻璃电极 B 甘汞电极 C银电极 D 铂电极 E 复合甘汞电极5、在电位法中离子选择性电极的电位应与待测离子的浓度（ ） A. 成正比 B. 的对数成正比 C. 符合扩散电流公式的关系 D. 符合能斯特方程式6、离子选择性电极的选择系数可用于（）。A.估
5、计共存离子的干扰程度 B.估计电极的检测限 C.估计电极的线性响应范围D.估计电极的线性响应范围7、用酸度计测定溶液的PH值时，一般选用_为指示电极。A. 标准氢电极 B.饱和甘汞电极 C.玻璃电极8、用玻璃电极测量溶液pH值时，采用的定量方法为（）A. 校正曲线法 B. 直接比较法 C. 一次加入法 D. 增量法 9、用电位法测定溶液的pH值时，电极系统由玻璃电极与饱和甘汞电极组成，其中玻璃电极是作为测量溶液中氢离子活度（浓度）的_。A.金属电极， B. 参比电极， C. 指示电极， D. 电解电极。10 、总离子强度调节缓冲剂的最根本的作用是_。A.调节pH值 B. 稳定离子强度 C. 消
6、除干扰离子 D. 稳定选择性系数三、计算题1 用电位滴定法测定硫酸含量，称取试样1.1969g，与小烧杯中，在电位滴定计上用c(NaOH)=0.5001mol/L的氢氧化钠溶液滴定，记录终点时滴定体积与相应的电位值如下：滴定体积/mL电位值/mV滴定体积/mL电位值/mV23.7018324.0031623.8019424.1034023.9023324.20351已知滴定管在终点附近的体积校正值为-0.03mL，溶液的温度校正值为-0.4mL/L，请计算试样中硫酸含量的质量分数（硫酸的相对分子质量为98.08）.2、用电位的定法测定碳酸钠中NaCl含量，称取2.1116g试样，加HNO3中和
7、至溴酚篮变黄，以c(AgNO3)=0.05003mol/L的硝酸银标准溶液的滴定结果如下表：加入AgNO3溶液/mL相应的电位值/mV加入AgNO3溶液/mL相应的电位值/mV3.404113.704713.504203.804883.604423.90496根据上表数值，计算样品中NaCl含量的质量分数。如果标准要求wNaCl0.50%，而标准未注明极限值的判定方法，请判断该产品是否合格？应如何报出分析结果？3、用pH玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5 mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV,若该电极的响应斜率为58.0 mV/pH,试求未知溶液的pH值。4、以
8、0.05mol/kg KHP标准缓冲溶液（pH 4.004）为下述电池的电解质溶液，测得其电池电动势为0.209V， 玻璃电极 | KHP（0.05mol/kg）| S.C.E. 当分别以三种待测溶液代替KHP溶液后，测得其电池电动势分别为：（1）0.312V，（2）0.088V，（3）-0.017V，计算每种待测溶液的pH值。四、简答题1、在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入TISAB的作用是什么？2、何谓指示电极及参比电极？举例说明其作用。参考答案1、负，正，Cu ，Zn2可逆电池，不可逆电池，不可逆电池3拐点，的最高点，等于零 4半波电位，极限扩散电流5电重量，汞阴极电解分离，恒电流，
9、恒电位 6、下降，还原能力，上升，氧化能力7.欧姆定律，电导滴定，普通电导滴定法，高频电导滴定法8、解 大面积饱和甘汞电极 去极化电极 9、未电解时体系的平衡电位，浓差，电化学10、2.303RT/nF。 59.2mv; 29.6mv 11、 6_12、 20%。 13、恒定不对称电位， 80， 电位值不稳定。二、选择题1、B 2、C 3 B 4 D 5 D 6 A 7 B 8 B 9 C 10 B三、计算题：1、 解： 做E-V曲线确定滴定终点在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的交点即为滴定终点。得： Vep=23.95mlWH2SO4=2、 2、解：
10、做E-V曲线确定滴定终点在曲线的两个拐电处作两条切线，然后再两条切线中间做一条平行线，平行线与曲线的交点即为滴定终点。 得： Vep=3.65ml3、用pH玻璃电极测定pH=5.0的溶液，其电极电位为43.5 mV，测定另一未知溶液时，其电极电位为14.5mV,若该电极的响应斜率为58.0 mV/pH,试求未知溶液的pH值。解：PH=5.0+（14.5-43.5）/58.0=4.54、解： ，(a) =5.75 (b) =1.95 (c) =0.17四、简答题1、 在用离子选择性电极测定离子浓度时，加入TISAB的作用是： （1） 恒定离子强度 （2）缓冲PH （3）掩蔽干扰2、指示电极：电极
11、电位随被测电活性物质活度变化的电极。 参比电极：与被测物质无关、电位已知且稳定，提供测量电位参考的电极。电化学分析习题及答案1电位测定法的根据是什么？答：对于一个氧化还原体系：Ox + ne- = Red根据能斯特方程式：对于纯金属，活度为1，故上式变为：可见，测定了电极电位，即可测定离子的活度(或浓度)，这就是电位测定法的理论依据。2何谓指示电极及参比电极？试各举例说明其作用答：指示电极：用来指示溶液中离子活度变化的电极，其电极电位值随溶液中离子活度的变化而变化，在一定的测量条件下，当溶液中离子活度一定时，指示电极的电极电位为常数。例如测定溶液pH时，可以使用玻璃电极作为指示电极，玻璃电极的
12、膜电位与溶液pH成线性关系，可以指示溶液酸度的变化。参比电极：在进行电位测定时，是通过测定原电池电动势来进行的，电动势的变化要体现指示电极电位的变化，因此需要采用一个电极电位恒定，不随溶液中待测离子活度或浓度变化而变化的电极作为基准，这样的电极就称为参比电极。例如，测定溶液pH时，通常用饱和甘汞电极作为参比电极。3为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性？如何估量这种选择性？答：因为离子选择性电极都是由对特定离子有特异响应的敏感膜制成。可以用选择性电极的选择性系数来表征。称为j离子对欲测离子i的选择性系数。4为什么离子选择性电极对欲测离子具有选择性？如何估量这种选择性？答：离子选择性电极是以电
13、位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极。各种离子选择性电极一般均由敏感膜及其支持体，内参比溶液，内参比电极组成，其电极电位产生的机制都是基于内部溶液与外部溶液活度不同而产生电位差。其核心部分为敏感膜，它主要对欲测离子有响应，而对其它离子则无响应或响应很小，因此每一种离子选择性电极都具有一定的选择性。可用离子选择性电极的选择性系数来估量其选择性。5直接电位法的主要误差来源有哪些？应如何减免之？答：误差来源主要有：(1)温度：主要影响能斯特响应的斜率，所以必须在测定过程中保持温度恒定。(2)电动势测量的准确性：一般相对误差%=4nDE，因此必须要求测量电位的仪器要有足够高的灵敏度和准确度。(3)干扰离子：凡是能与欲测离子起反应的物质，能与敏感膜中相关组分起反应的物质，以及影响敏感膜对 欲测离子响应的物质均可能干扰测定，引起测量误差，因此通常需要加入掩蔽剂，必要时还须分离干扰离子。(4)另外溶液的pH，欲测离子的浓度，电极的响应时间以及迟滞效应等都可能影响测定结果的准确度。6为什么一般来说，电位滴定法的误差比电位
