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1、光化学氧化法光化学氧化法测定测定精密度和检测限精密度和检测限方法方法 光化学氧化法用 Teflon 集气袋小心移取 NO 标准气体，然后连接至吸烟机的抽吸单元， 用 NO/NOx 分析仪分别测定各浓度标准气体的 NO 和 NOx。每次测定抽吸 10 口。用色谱王作 站记录的信号峰面积之和对 10 口 NO 标气量之和作图，得到 NO 和 NOx 工作曲线及其校正方 程。由表 2 可见，方程的相关性良好。 (2) 回收率和重复性 用 146C Dynamic Gas Calibrator 在线配制浓度为 90.50 mol/mol、流量为 1.2L/min 的 NO 标准样气，用 NO/NOx
2、分析仪分别对 NO 和 NOx 进行 3 次平行测定，并根据测定值和标 准值计算其相应化合物的同收率，结果见表 3。由此可见，方法的准确性较高。 采用 NO/NOx 分析仪分别对 3 个牌号的卷烟烟气中的 NO 和 NOx 进行 5 次平行测定， 结果 显示，其 RSD 均小于 5%说明方法的重复性较好。 (3) 测定条件的优化 a 死体积的确定 NOx 检测系统的死体积是指从吸烟机的烟支夹持器到系统混合室之间所有管路的容积 和混合室与电磁阀 1(图 1)之间管路容积之和。死体积的大小直接影响到新鲜烟气被陈化的 比例，从而影响到 NOx 测定的准确性。本试验通过改变死体积的大小，分别对各死体积
3、下 NO 和 NOx 的回收率进行了 2 次平行测定，结果见表 5。由此看出：死体积对 NOx 回收率的 影响不明显;NO 的回收率随着死体积的增大而减小，若用死体积对 NO 回收率作图(图 3)， 可以看出 NO 的回收率与检测系统的死体积存在明显的负相关，所以系统的死体积要尽可能 的小。CORESTA 推荐方法中规定的死体积为10mL,在本试验中死体积8mL，且在现行的实 验装置中死体积很难再减小了，所以死体积确定为8mL。 (4)转于转速的选择 转子转速的大小直接关系到样气在混合室中能否被混合均匀， 从而影响到检测结果的准 确性。为确定适宜的转子转速，试验设定了 4 种转子转速，在每种转
4、速下，分别对相同浓度 的 NO 标准气体进行了 2 次平行测定， 用测定值与标准值的相对偏差和每次测定的 10 口标气 所对应的峰面积之间的相对标准偏差来评价混合的效果，结果见表 6。由此看出，当转子的 转速达到或超过 350rpm 时，样气能被混合均匀。 (5)采样延迟时间的选择 采样延迟时间是指吸烟机开始抽吸到 NOx 分析仪开始测量样气时的时间间隔。 为考察采 样延迟时间对测定结果的影响，试验设置了 4 个采样延迟时间：5、6、7 和 8s，在每个延迟 时间下，分别对相同浓度的 NO 标准气体进行 2 次平行测定，用各测定值与标准值的相对偏 差确定采样延迟时间。结果(表 7)表明，在各个
5、采样延迟时间下 NO 测定值与标准值的相对 偏差没有明显的差别，根据 V Normand 等发现：在标准条件下，卷烟主流烟气中 NO30g/ 口，O2(10%，v/v)，NO 的速率常数为 7.12X109cm6mol-2s-2在 5s 中之内变化的比例很少， 但陈化 1min 后，约有 5%的 NO 发生了化学反应。考虑到 NO 在烟气中发生的反应要比在实验 条什下发生的反应复杂得多，所以本试验把采样延迟时间设定为 5s，这样就减少了烟气的 陈化时间，提高了测量的准确性。 (6)混合室大小的选择 为考察混合室的影响，试验采用 1 和 2L 混合室分别测定了方法的精密度和检测限。结 果显示，在
6、 l 和 2L 混合室容积下，方法的精密度和检测限分别为 0.29%和 0.00281mol/ 支、0.42%和 0.00412umol/支，没有明显的差别，故在本试验采用 1L 的混合室。综上所述， 本法的检测条件是：检测系统的死体积8mL、350rpm转子速度500rpm、采样延迟时间 5s、混合室容积 1L (7)几种牌号卷烟主流烟气中 NOx 分析 采用本法测定了 6 种牌号卷烟主流烟气中的 NOx 的释放量。测定结果显示(表 10)：6 种牌号卷烟主流烟气中的 NO、N02 及 NOx(NO+N02)的释放量差异比较大，这可能与卷烟采用 的烟叶原料、叶组配方及辅助材料有关;就这两种 NOx 的释放量来说，NO 比 N02 大得多， 约占 NOx 总量的 90%以上;3 种国产烤烟型卷烟(Al-A3)主流烟气中的 NO及 NOx 的释放量要 小于 2 种国产混合型卷烟(B1、 B2)， 而这 2 种国产混合型卷烟又都明显小于所分析的进口混 合型卷烟(Cl);NO2 的释放量大小规律不明显。
