如何准确把握教材细节内容的变动——以亚硝酸钠与硝酸银反应实验的探讨为例

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1、 锈 毒 瞧 赫 篱 窖 以亚硝酸钠与硝酸银反应实验的探讨为例 口 陆燕海林肃浩 ( 德清高级中学, 浙江德清3 1 3 2 0 0 ;杭州第二中学, 浙江杭州 3 1 0 0 5 3 ) 一 、问题提 出 苏教版 实验化学 ( 选修 ) 教材( 以下简称教 材) 中对亚硝酸钠与硝酸银溶液反应的描述仅用了 一 句话 , 未有更多篇幅。 笔者查阅了先后不同版次 的苏教版新教材 , 细细品读后发现 , 对该反应的表 述用语也不尽相同, 字里行间透着细微的差别。 ( I) 2 0 0 4 年 6月第 1 版( 第 4 0页) : 与氯化钠不 同, 亚硝酸钠 与 A g N O 溶液反应生成的难溶于水

2、的 A g N O 白色沉淀可溶于稀硝酸。 A g + N O 2 - - - - A g N O 2 ( 1 I ) 2 0 0 6年 2 月第 1 版( 第 4 0页) : 与氯化钠不 同, 亚硝酸钠与 A g N O 溶液反应生成可溶于稀硝酸 的 A g N O 2 白色沉淀。 鲰 +N O : 一 = A g N O i ( I U ) 2 0 0 9 年 6月第 2 版( 第 4 0页) :与氯化钠 不 同, 亚硝酸钠与 A g N O 溶液反应生成的 A g N O 沉 淀可溶于稀硝酸。 鲰 + N O 2 - = A g N O : 显然 , (I) 明确指出亚硝酸银是一种难溶于

3、水 的白色沉淀; 到版次( ) 时略去了“ 难溶于水” 但仍 保留“ 白色沉淀” , 而沉淀则未必难溶 , 这一变动实 质上模糊了A g N O 的水溶性问题; 而( ) 以后至今 的所有版本都介绍说 A g N O 沉淀, 其颜色也不再提 及。 可见 , 教材在 A g N O 的水溶性 和颜色 问题上 的 表述是越来越趋向模糊了。 那么, 我们该如何理解 教材的这种调整 ? 二、 问题研 究 针对亚硝酸银的水溶性和颜色等性质 , 笔者查 阅了大量文献并摘抄了部分相关内容( 见表 1 ) 。 表 1相关文献 中对 亚硝酸银颜色 、 水溶性等性质的表述 序号 文 献 名 称 主 编 出 版 社

4、 版 次 页码 相 关 表 述 中国大百科 中国大百科全书 中国大百科 1 9 8 9年版 1 0 8 3 除浅黄色的 Ag N O 外 , 亚硝酸盐都易溶于水 全书 - 化学 I I 总编辑委员会 全 书出版社 无机化学丛书 中国化学会和科 1 9 9 5 年2 月 浅黄色针状晶体, 0 o C时溶解度为 1 5 5 g L , 6 O 科学出版社 5 7 5 ( 第六卷 ) 学 出版社 第 1 版 时为 1 6 6 3 g L 陕西科 学技 1 9 9 9 年4 月 化学物质辞典 马世昌 3 0 5 白色斜方晶体, 见光变为灰色, 微溶于水 术出版 社 第 l 版 无机化学 化学工 业出

5、2 0 0 2 年6 月 亚硝酸盐大多是无色的,除淡黄色的 A g N O 难溶 胡伟光 2 5 2 ( 三年制 ) 版社 第 1 版 外 , 一般都易溶于水 基础无机化学 兰州大 学 出 2 0 0 3 年1 月 张淑 民 2 8 8 除 A g N O ( 浅黄色 ) 外 , 亚硝酸盐一般易溶于水 ( 第 3版 上 ) 版社 第 3 版 无机化学 北京师范大学无 高等教 育 出 2 0 0 3 年1 月 5 2 9 浅黄色的不溶盐 ( 下册 ) 机化学教研 室等 版社 第四版 无机化学 吉林大学、 武汉 高 等教育 出 2 0 0 4 1 2 月 4 8 3 浅黄色 的 A g N O :

6、 为微溶盐 ( 下册) 大学、 南开大学 版社 第 1 版 无机化学学习 中国中 医药 2 0 0 8 年7 月 吴 巧凤 、 张师愚 l 8 6 除白色的 A g N O z 外 , 亚硝酸盐一般易溶于水 精要 出版社 第 1 版 事实上还有更多的文献可以引用。 但针对 A g N O 的颜色 , 即使有更多的资料 , 也都大致可作出这样 的概括 : A g N O 是一种浅( 淡 ) 黄色固体 , 或者是 白 色固体这样两种说法 。已故化学家傅鹰教授曾说 过 , 实验是最高法庭。 孰是孰非 , 我们可以通过实 验 , 用我们的眼睛观察。 【 实验 1 】 用小试管取 2 m L 0 1 m

7、 o l L - 的 A g N O , 溶液,滴加几滴 0 1 m o l L 的亚硝酸钠溶液, 立即出现大量的白色絮状沉淀。静置片刻固液分 层 , 下层固体略显淡黄色( 衬白纸对比观察 ) ; 若继 续放置过夜沉淀颜色又会转变为灰色。 我们认为, A g N O : 的颜色与其粒径大小及聚集 方式有关 , 当固体小颗粒时为白色 , 只有在晶体颗 粒大量聚集时才能观察到浅黄色。而在 N a N O : 与 A g N O , 反应生成 A g N O 时 , 沉淀颗粒都会逐渐经历 一 个由少到多、 由小到大的生长过程; 再者, 一般中 学化学实验时药品取用的量本来就少, A g N O 沉淀

8、 生成量也不会多 , 常常观察到沉淀为白色( 淡黄色 不明显 ) 也就不足为奇。 教材配套的教学参考书 第 4 5页上用硝酸银法鉴别 N a N O : 和 N a C 1 实验中 也提到了这点:取少许样品溶液溶于蒸馏水中, 加 入几滴 0 1 m o l L A g N O , 溶液 ,若 出现 白色沉淀 ( 实际应为浅黄色 , 只是黄色不明显) , 且沉淀溶于 稀硝酸则为亚硝酸钠 。 实际上, 类似 A g N O 的情况 我们并不陌生, 恰如我们在做硫代硫酸钠溶液中加 盐酸实验 , 观察到的浑浊( 单质硫 ) 颜色最初也为白 色, 只是在反应到一定程度时才转变成淡黄色的。 有关 A g

9、N O 的水溶性 , 表 1中文献的观点也并 不统一 , 但大致分三类 : 明确不( 难 ) 溶( 如 、 ) , 明确微溶( 如 、 ) , 以及只表示不易溶但未细指 属微溶还是难溶的( 如 、 ) 。 众所周知, 大家在比 较物质溶解性优劣时一般以溶解度大小作为划分 标准。 通常认为在室温( 2 0 ) 下 1 0 0 g 水 中的溶解 度在 1 0 g以上的物质归为易溶物质 , 1 g1 0 g 的 为可溶物质 , 0 0 1 g1 g的为微溶物质 ,而溶解度 小于 0 0 1 g 的属难溶物质 。 查得常温( 2 5 C ) 下的K s p A g N O 2 = 3 2 2 1 0

10、2 , 我们可计算 c ( A g N O 2 ) 一 1 8 01 0 之mo l L - , 即 : 5 ( A g N O ) 一 0 2 7 7 g, 文献 2 也指出, 即使在更低 的0 时 1 L 水中A g N O 2 仍能溶解 1 5 5 g 1 1 S ( A g N O 2 ) = 0 1 5 5 g 。 按上述标准, 当在微溶范畴。 还值得一说的是, 在探究 A g N O 颜色和溶解性 过程中, 有些实验细节引起了我们的注意。 用N a N O 与 A g N O , 如何混合制备 A g N O : , 教材未提及具体操 作方案,在教参第 4 5 、 4 6页上两次叙

11、述该 内容时, 都采用向 N a N O 溶液中滴加几滴 A g N O 溶液的操 作。 但笔者重复实验时却出现了异常现象。 【 实验2 】 用小试管取2 m L 0 1 m o l L - 亚硝酸 钠溶液, 逐滴滴加 0 1 m o l L A g N O 溶液并充分振 荡, 开始无沉淀直至用去 A g N O 溶液约两滴管才出 现明显的白色絮状浑浊, 若微微加热试管沉淀会消 失 , 冷却后沉淀又重新出现 。 若用试管先取 2 m L A g N O , 溶液, 再滴加 1 2滴亚硝酸钠溶液, 则能立 即产生大量白色沉淀。 【 实验 3 】 用滴管先 向 A、 B两试管各滴 5滴 0 1 m

12、 o l L - A g N O , 溶液, 再分别滴加 5 滴 0 1 m o l L - 亚硝酸钠溶液 , 均产生 白色的 A g N O 沉淀。 然后继 续向 A、 B试管分别逐滴滴加亚硝酸钠溶液 、蒸馏水 , 当加至 3 0 滴时 A管中沉淀会完全消失 , 而 B管中 沉淀并未明显减少 。 【 实验 4 】 用试管取 2 m LO 1 to o l L A g N O 溶 液 , 加半滴管 0 1 m o l 的稀硝酸酸化, 然后滴加 几滴 0 1 too l L - 亚硝酸钠溶液 , 溶液略显淡蓝色 , 液面上有棕色气体。 若向 A g N O 溶液中先加亚硝酸 钠溶液后用稀硝酸酸化

13、 , 则会产生白色沉淀后又消 失。 说明 A g N O : 能溶于稀硝酸 , 在含较多硝酸酸化 的硝酸银溶液中加亚硝酸钠时并不会生成 A g N O 沉淀。 我们认为, 过量N O ; 离子与 能发生配合反 应形成可溶性配合物, 水中本微溶的 A g N O : 在过量 的亚硝酸钠存在时会溶解性很好。 如果向过量的亚 硝酸钠溶液中加硝酸银溶液并不会出现白色浑浊 现象 , 但当滴加顺序相反时则变得非常明显。 所以 笔者建议 , 为使亚硝酸钠与硝酸银混合现象明显, 以采用向 A g N O , 溶液滴加亚硝酸钠溶液的操作顺 序为宜。 此外 , 有必要补充的是 , 温度对 A g N O 的水溶 性也有很大的影响。 文献 2 也指出6 0 时A g N O 溶 解度约为 1 6 6 3 g , 即较高温度下 A g N O : 当属可溶性 盐。在 A g N O , 溶液滴加亚硝酸钠时出现的 A g N O : 一 般为絮状, 若要观察到针状的 A g N O 沉淀 , 可先 将上述浊液水浴加热至澄清后再冷却即可。

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