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1、第四章第四章 配位键与配合物配位键与配合物有自由的SO42+无自由Cu2+和NH3浓缩析出深蓝色晶体，新的物质生成加NH3H2O过量深蓝色溶液深蓝色溶液滴加NaOH滴加BaCl2溶液白色沉淀无Cu(OH)2 生成,也无氨 的臭味滴加NH3H2O1BF3 + FCu2+ + 4 NH32一一.配合物的组成配合物的组成中心离子或原子配位原子配体配位数 从溶液中析出配合物时，配离子常与带有相反电荷的其他离子结合成盐，这类盐称为配盐。配盐的组成可以划分为内层和外层。配离子属于内层，配离子以外的其他离子属于外层。外层离子所带电荷总数等于配离子的电荷数。 形成体与一定数目的配位体以配位键按一定的空间构型结
2、合形成的离子或分子叫做配合物。31.内界和外界内界和外界 配合物方括号中的复杂离子或分子都相当稳定，称为配合物的内界配合物的内界。配合物的内界是由一个金属离子或原子和一定数目的中性分子（如NH3等）或酸根离子（如CN-和Cl-等）结合而成。内界的金属离子或原子位于配合物中心，称为中心离子或中心原子，简称中心离子或原子，其余部分称为配位体，简称配体。提供配体的物质称为配位剂，配位体右下角的的数字称为配位数。（1）内界）内界可以是离子也可以是分子4内界如果是电中性分子称为配分子。内界如果是带正电荷的阳离子或带负电荷的阴离子，称为配离子。无论是电中性的配分子，还是含配离子的化合物统称配合物。Pt(N
3、H3)2Cl2Cu(NH3)42+Ni(CO)4Fe(CN)63-Fe(CO)5二氯二氨合铂五羰基铂铁四羰基合镍四氨合铜（）配离子六氰合铁（）配离子5含有配离子的化合物中，内界之外的部分（如K+、SO4-等）称为外界外界。内界和外界之间以离子键离子键结合，在水溶液中可以电离水溶液中可以电离；中心离子或中心原子与配体之间以配位键配位键结合，很难电离，故不能显示其组分的特性。利用这一性质的差异可以区分外界和内界。举例说明以上概念（2）外界）外界6中心离子或原子配位原子配体配位数7中心离子或原子配位原子配体配位数8中心离子或原子配位原子配体中心离子或原子配位原子配体配位数配位数9 中心离子或原子也称
4、配合物的形成体，是内界的核心，它必须具备两个条件：具有具有空的空的价电子轨道，已接受的配体提供的孤对电子；中心离子要有高电荷、小半径高电荷、小半径的特点才能形成配位键。通常是金属离子和原子， 如Cu2+，Ag+，Fe3+，Fe，Ni，也有少数高氧化数的非金属元素，例如：B，P2. 中心离子或原子中心离子或原子10具有孤对电子的非金属的阴离子或分子，可作为配位体，例如：F，Cl，Br，I，OH，CN，H2O，NH3，CO3.配体配体配体的特征是提供孤对电子提供孤对电子。配位原子是配体中具有孤对电子，与中心离子或原子直接键合（形成配位键）的原子。例如：CN中的C；H2O中O；NH3中N，等11单齿
5、配位体常见的单齿配体p157，表8-1一个配位体只可提供一个配位原子。例如：F，Cl，Br，I，OH，CN，H2O，NH3，CO通常形成简单配合物KPtCl3NH312一个配体具有两个或多个配位原子的配位体 。如：乙二胺（乙二胺（en）多齿配位体多齿配位体乙二酸根（草酸根）O OC CO O2 常见的多齿配体见p157，表8-213 乙二胺四乙酸根 EDTA（Y4）4 多齿配体能以两个或两个以上的配位原子同时与同一金属离子配合成环形结构的配合物，故又称螯合配体，也称螯合剂。一般是五元环或六元环的螯合物最稳定。14多齿配体:形成体的配位数等于配位体的数目与基数的乘积。例如：2+Cu2+的配位数等
6、于22=4。4、配位数、配位数配位原子数配位原子数单齿配体:形成体的配位数等于配位体的数目；15Ca(EDTA)2或CaY2Ca2+的配位数为6，配位原子分别是4个O，2个N。1617二二. 配合物的化学式和命名配合物的化学式和命名A、配酸：、配酸：B、配碱：、配碱：C、配盐：、配盐：酸酸氢氧化氢氧化先阴离子后阳离子，简单先阴离子后阳离子，简单酸根加酸根加“化化”字，复杂酸根字，复杂酸根加加“酸酸”字。字。1.配合物化学式某化某或某酸某D、无外界配分子、无外界配分子182、配合物的命名原则：配合物的命名原则：配体名称列在中心元素之前,配体数目用倍数词头二、三、四等数字表示（配体数为 一时省略）
7、,不同配体名称之间以“”分开，在最后一个配体名称之后缀以“合”字。形成体的氧化值用带括号的罗马数字表示（氧化值为 0 时省略）。配体数配体数 配体名称配体名称 合合 形成体名称形成体名称(氧化态值氧化态值)以二、以二、三、四三、四表示表示不同配不同配体体“”分分开开以罗马数字以罗马数字、 表示表示19先无后有,阴前中后,先简后繁;同类配体,按配位原子英文顺序;同类同原,数少在前;再同者，看第二个原子顺序。3.配体次序配体次序命名口诀：命名口诀：KPtCl3(C2H4)三氯乙烯合铂()酸钾KPtCl3NH3三氯氨合铂()酸钾Co(NH3)5H2OCl3氯化五氨水合钴()PtNH2NO2(NH3)
8、2氨基硝基二氨合铂()20乙二胺四乙酸根合钙（）硫酸四氨合铜（）六异硫氰根合铁（）酸钾六氯合铂（）酸氢氧化四氨合铜（）五氯氨合铂（）酸钾硝酸羟基三水合锌（）(三)氯化五氨水合钴（）五羰（基）合铁三硝基三氨合钴（）21三、配合物的分类三、配合物的分类简单配合物：一个中心离子，每个配体均为单齿配体。如螯合物：一个中心离子与多齿配体成键形成环状结构的配合物。如Cu(en)22+ ， CaY2。 多核配合物：含两个或两个以上的中心离子。如(H2O)4Fe(OH)2Fe(H2O)44+。羰合物：CO为配体。如Fe(CO)5，Ni(CO)4。 烯烃配合物：配体是不饱和烃。如： PdCl3(C2H4)。 多
9、酸型配合物：配体是多酸根。如：(NH4)3P(Mo3O10)6H2O。22习题答案1.指出下列配离子的中心原子、配位体、配位原子、配位数，及名称指出下列配离子的中心原子、配位体、配位原子、配位数，及名称配 离 子中心原子配位体配位原子配位数名 称Cu(NH3)42+Cu2+NH3N4 四氨合铜()配离子Ag(S2O3)3-Ag+S2O32-S2 二硫代硫酸合银()配离子AlCl4Al3+Cl-Cl 4 四氯合铝()配离子Fe(CN)64-Fe2+CN-C 6 六氰合铁()配离子Fe(NCS)63-Fe3+SCN-N6 六异硫氰合铁()配离子SiF62-Si4+F-F 6 六氟合硅()配离子Ni
10、(en)22+Ni2+enN 4 二乙二胺合镍()配离子BF4-B3+F-F 4 四氟合硼()配离子CaY2-Ca2+Y4-N,O6 乙二胺四乙酸合钙()配离子23配 合 物类 型中心原子(离子)配离子电荷命 名K2HgI4简单Hg2+-2四碘合汞（）酸钾Co(NH3)4(OH)2简单Co2+2氢氧化四氨合钴（）K3FeF6简单Fe3+-3六氟合铁（）酸钾Co(NH3)5ClCl2单核三元Co3+2二氯化一氯无氨合钴（）H2PtCl6简单Pt4+-2六氯合铂（）酸Co(CO)4简单Co0四羟基合镍Pt(NH3)4(NO2)ClCO3单核四元Pt4+2碳酸一氯硝基四氨合铂（）Zn(NH3)4SO
11、4简单Zn2+2硫酸四氨合锌2.指出下列配合物的类型、中心离子或原子和配离子电荷，并命名243.写出下列配合物和配离子的化学式（1）二氯化四氨合铜（2）一氯化二氯三氨一水合钴（3）四硫氰二氨合钴酸铵（4）六氯合铂酸钾（5）二氰合银配离子（6）二羟基四水合氯配离子Cu(NH3)4Cl2Co(H2O)(NH3)3Cl2ClK3PtCl6Ag(CN)-Al(H2O)4(OH)2+NH4Cr(NH3)2(SCN)4254.试用价键理论说明下列配离子的类型、空间构型和磁性配离子杂化配离子类型空间构形磁性sSp3d3外轨形八面体高自旋Co(CN)63-d2sp3内轨形八面体低自旋Ni(NH3)42-Sp3外轨形正八面体高自旋Ni(CN)42-Dsp3内轨形平面正方形低自旋26272829
