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1、第第 七七 章章 芳香烃芳香烃1. 1. 1. 1. 熟练掌握用系统命名法命名芳香烃和芳香族熟练掌握用系统命名法命名芳香烃和芳香族熟练掌握用系统命名法命名芳香烃和芳香族熟练掌握用系统命名法命名芳香烃和芳香族化合物。化合物。化合物。化合物。2. 2. 2. 2. 使学生掌握苯及其同系物的化学性质。使学生掌握苯及其同系物的化学性质。使学生掌握苯及其同系物的化学性质。使学生掌握苯及其同系物的化学性质。3. 3. 3. 3. 使学生理解苯环上的亲电取代反应。使学生理解苯环上的亲电取代反应。使学生理解苯环上的亲电取代反应。使学生理解苯环上的亲电取代反应。4. 4. 4. 4. 了解亲电取代反应的影响因素
2、，熟练应用亲了解亲电取代反应的影响因素，熟练应用亲了解亲电取代反应的影响因素，熟练应用亲了解亲电取代反应的影响因素，熟练应用亲电取代反应定位规律判断反应的主要产物，电取代反应定位规律判断反应的主要产物，电取代反应定位规律判断反应的主要产物，电取代反应定位规律判断反应的主要产物，芳环的化学活性和确定合成路线。芳环的化学活性和确定合成路线。芳环的化学活性和确定合成路线。芳环的化学活性和确定合成路线。5. 5. 5. 5. 理解芳香性概念及应用。理解芳香性概念及应用。理解芳香性概念及应用。理解芳香性概念及应用。6. 6. 6. 6. 了解常见多环芳烃及稠环芳烃的结构与性质。了解常见多环芳烃及稠环芳烃
3、的结构与性质。了解常见多环芳烃及稠环芳烃的结构与性质。了解常见多环芳烃及稠环芳烃的结构与性质。 【教学要求教学要求】第第 七七 章章 芳香烃芳香烃1. 1. 1. 1. 苯及其同系物的化学性质。苯及其同系物的化学性质。苯及其同系物的化学性质。苯及其同系物的化学性质。2. 2. 2. 2. 苯环的亲电取代反应及其反应机理。苯环的亲电取代反应及其反应机理。苯环的亲电取代反应及其反应机理。苯环的亲电取代反应及其反应机理。3. 3. 3. 3. 苯环亲电取代反应的定位规律。苯环亲电取代反应的定位规律。苯环亲电取代反应的定位规律。苯环亲电取代反应的定位规律。 【教学重点和难点教学重点和难点】第七章第七章
4、 芳香烃芳香烃 芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃芳香族碳氢化合物简称芳香烃或芳烃, , , ,一一一一般指分子中含有苯环结构的烃。按所含苯般指分子中含有苯环结构的烃。按所含苯般指分子中含有苯环结构的烃。按所含苯般指分子中含有苯环结构的烃。按所含苯环的数目和结构可分三大类：环的数目和结构可分三大类：环的数目和结构可分三大类：环的数目和结构可分三大类：单环芳烃：只含一个苯环单环芳烃：只含一个苯环单环芳烃：只含一个苯环单环芳烃：只含一个苯环CHCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2CHCHCHCH3 3 3 3CHCH
5、CHCH2 2 2 2CHCHCHCH2 2 2 2CHCHCHCH3 3 3 3第七章第七章 芳香烃芳香烃 三苯甲烷三苯甲烷三苯甲烷三苯甲烷 1,2- 1,2- 1,2- 1,2-二苯乙烯二苯乙烯二苯乙烯二苯乙烯CHCHCHCHCH=CHCH=CHCH=CHCH=CH多环芳烃：多环芳烃：多环芳烃：多环芳烃： 分子中含有两个或两个以上独立的苯分子中含有两个或两个以上独立的苯分子中含有两个或两个以上独立的苯分子中含有两个或两个以上独立的苯环结构的芳烃。环结构的芳烃。环结构的芳烃。环结构的芳烃。第七章第七章 芳香烃芳香烃 稠环芳烃稠环芳烃稠环芳烃稠环芳烃 分子中含有两个或两个以分子中含有两个或两个
6、以分子中含有两个或两个以分子中含有两个或两个以上苯环彼此通过共用相邻的两个碳原子上苯环彼此通过共用相邻的两个碳原子上苯环彼此通过共用相邻的两个碳原子上苯环彼此通过共用相邻的两个碳原子稠合而成的芳烃稠合而成的芳烃稠合而成的芳烃稠合而成的芳烃。一、苯分子的结构一、苯分子的结构 1865 1865 1865 1865年凯库勒从苯的分子式年凯库勒从苯的分子式年凯库勒从苯的分子式年凯库勒从苯的分子式C C C C6 6 6 6H H H H6 6 6 6出发出发出发出发, , , ,根据根据根据根据苯的一元取代物只有一种（说明六个氢原子是苯的一元取代物只有一种（说明六个氢原子是苯的一元取代物只有一种（说
7、明六个氢原子是苯的一元取代物只有一种（说明六个氢原子是等同的事实，提出了苯的环状构造式。等同的事实，提出了苯的环状构造式。等同的事实，提出了苯的环状构造式。等同的事实，提出了苯的环状构造式。苯的凯库勒式结构苯的凯库勒式结构苯的凯库勒式结构苯的凯库勒式结构 一、苯分子的结构一、苯分子的结构研究证明：研究证明：研究证明：研究证明： 苯是平面正六边形。苯是平面正六边形。苯是平面正六边形。苯是平面正六边形。 键角键角键角键角120120120120，碳碳键长，碳碳键长，碳碳键长，碳碳键长0.1400.1400.1400.140nmnmnmnm1 1 1 1、杂化轨道理论：、杂化轨道理论：、杂化轨道理论
8、：、杂化轨道理论： 碳碳碳碳 sp2sp2sp2sp2杂化和共轭大杂化和共轭大杂化和共轭大杂化和共轭大键键键键一、苯分子的结构一、苯分子的结构苯的苯的苯的苯的6 6 6 6个碳碳键完全相同个碳碳键完全相同个碳碳键完全相同个碳碳键完全相同, , , ,无单双无单双无单双无单双键的区别，苯结构式另一写法：键的区别，苯结构式另一写法：键的区别，苯结构式另一写法：键的区别，苯结构式另一写法：二、单环芳烃的命名二、单环芳烃的命名一元取代物，以苯环为母体，烷基为取代基，如：一元取代物，以苯环为母体，烷基为取代基，如：一元取代物，以苯环为母体，烷基为取代基，如：一元取代物，以苯环为母体，烷基为取代基，如：C
9、HCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2CHCHCHCH3 3 3 3CHCHCHCH2 2 2 2CHCHCHCH2 2 2 2CHCHCHCH3 3 3 3 甲苯甲苯甲苯甲苯 乙苯乙苯乙苯乙苯 丙苯丙苯丙苯丙苯二、单环芳烃的命名二、单环芳烃的命名二元取代物，有三种异构体：二元取代物，有三种异构体：二元取代物，有三种异构体：二元取代物，有三种异构体：邻二甲苯邻二甲苯邻二甲苯邻二甲苯 间二甲苯间二甲苯间二甲苯间二甲苯 对二甲苯对二甲苯对二甲苯对二甲苯1 1 1 1，2-2-2-2-二甲苯二甲苯二甲苯二甲苯 1 1 1 1，3-3-3-3-二甲苯二甲苯二甲苯二甲苯 1 1 1
10、1，4 4 4 4二甲苯二甲苯二甲苯二甲苯二、单环芳烃的命名二、单环芳烃的命名三元取代物，有三种异构体：三元取代物，有三种异构体：三元取代物，有三种异构体：三元取代物，有三种异构体：连三甲苯连三甲苯连三甲苯连三甲苯 均三甲苯均三甲苯均三甲苯均三甲苯 偏三甲苯偏三甲苯偏三甲苯偏三甲苯1 1 1 1，2 2 2 2，3-3-3-3-三甲苯三甲苯三甲苯三甲苯 1 1 1 1，3-3-3-3-，5-5-5-5-三甲苯三甲苯三甲苯三甲苯 1 1 1 1，2 2 2 2，4-4-4-4-三甲苯三甲苯三甲苯三甲苯二、单环芳烃的命名二、单环芳烃的命名不饱和烃基苯和复杂烷基苯：苯环上连有不饱不饱和烃基苯和复杂烷
11、基苯：苯环上连有不饱不饱和烃基苯和复杂烷基苯：苯环上连有不饱不饱和烃基苯和复杂烷基苯：苯环上连有不饱和烃基或复杂烷基时，一般把苯作取代基来命和烃基或复杂烷基时，一般把苯作取代基来命和烃基或复杂烷基时，一般把苯作取代基来命和烃基或复杂烷基时，一般把苯作取代基来命名。名。名。名。苯乙烯苯乙烯苯乙烯苯乙烯 苯乙炔苯乙炔苯乙炔苯乙炔 3-3-3-3-苯基丙烯苯基丙烯苯基丙烯苯基丙烯 2-2-2-2-甲基甲基甲基甲基-2-2-2-2-苯基丁烷苯基丁烷苯基丁烷苯基丁烷练习练习P P83-83-习题习题1 1、2 2P P105-105-习题习题1717、19(1)(2)19(1)(2)三、单环芳烃的物理性
12、质三、单环芳烃的物理性质 1 1 1 1. . . .溶解性溶解性溶解性溶解性 单环芳烃有特殊的气味，蒸气有毒，对呼吸道、中枢单环芳烃有特殊的气味，蒸气有毒，对呼吸道、中枢单环芳烃有特殊的气味，蒸气有毒，对呼吸道、中枢单环芳烃有特殊的气味，蒸气有毒，对呼吸道、中枢神经和造血器官产生损害。神经和造血器官产生损害。神经和造血器官产生损害。神经和造血器官产生损害。苯及其同系物多数为液体，不溶于水，可溶于乙醚、苯及其同系物多数为液体，不溶于水，可溶于乙醚、苯及其同系物多数为液体，不溶于水，可溶于乙醚、苯及其同系物多数为液体，不溶于水，可溶于乙醚、四氯化碳、乙醇、四氯化碳、乙醇、四氯化碳、乙醇、四氯化碳
13、、乙醇、 石油醚等有机溶剂。石油醚等有机溶剂。石油醚等有机溶剂。石油醚等有机溶剂。三、单环芳烃的物理性质三、单环芳烃的物理性质 2 2 2 2. . . .相对密度相对密度相对密度相对密度单环芳烃的相对密度小于单环芳烃的相对密度小于单环芳烃的相对密度小于单环芳烃的相对密度小于 1 1 1 1，但比同碳数的脂，但比同碳数的脂，但比同碳数的脂，但比同碳数的脂肪烃和脂环烃大，一般在肪烃和脂环烃大，一般在肪烃和脂环烃大，一般在肪烃和脂环烃大，一般在 0.8 0.8 0.8 0.80.90.90.90.9。三、单环芳烃的物理性质三、单环芳烃的物理性质 3 3 3 3. . . .沸点沸点沸点沸点 苯的同
14、系物中每增加一个苯的同系物中每增加一个苯的同系物中每增加一个苯的同系物中每增加一个 - - - -CH2-CH2-CH2-CH2-单位，沸点单位，沸点单位，沸点单位，沸点平均增高约平均增高约平均增高约平均增高约25252525。如苯、甲苯、乙苯、正丙。如苯、甲苯、乙苯、正丙。如苯、甲苯、乙苯、正丙。如苯、甲苯、乙苯、正丙苯和正丁苯的沸点分别为苯和正丁苯的沸点分别为苯和正丁苯的沸点分别为苯和正丁苯的沸点分别为80.180.180.180.1，110.6110.6110.6110.6，130130130130，159.2 159.2 159.2 159.2 和和和和 183 183 183 183
15、。含同碳数的各种。含同碳数的各种。含同碳数的各种。含同碳数的各种异构体的沸点很接近，如邻、间和对二甲苯异构体的沸点很接近，如邻、间和对二甲苯异构体的沸点很接近，如邻、间和对二甲苯异构体的沸点很接近，如邻、间和对二甲苯的沸点分别为的沸点分别为的沸点分别为的沸点分别为 144.4 144.4 144.4 144.4，139.1 139.1 139.1 139.1 和和和和 138.2 138.2 138.2 138.2 。三、单环芳烃的物理性质三、单环芳烃的物理性质 4 4 4 4. . . .熔点熔点熔点熔点在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高的熔点。在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高
16、的熔点。在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高的熔点。在同分异构体中，结构对称的异构体具有较高的熔点。邻、间、对二甲苯的熔点分别为邻、间、对二甲苯的熔点分别为邻、间、对二甲苯的熔点分别为邻、间、对二甲苯的熔点分别为 -25.5 -25.5 -25.5 -25.5、-47.9 -47.9 -47.9 -47.9 和和和和 13.313.313.313.3，可用低温结晶的方法使对二甲苯分离出来。，可用低温结晶的方法使对二甲苯分离出来。，可用低温结晶的方法使对二甲苯分离出来。，可用低温结晶的方法使对二甲苯分离出来。 一一一一些些些些单单单单环环环环芳芳芳芳烃烃烃烃的的的的物物物物理理理理性性性性质
17、质质质四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质 苯苯苯苯环环环环具具具具有有有有环环环环状状状状的的的的共共共共轭轭轭轭键键键键，它它它它有有有有特特特特殊殊殊殊的的的的稳稳稳稳定定定定性性性性，没没没没有有有有典典典典型型型型的的的的碳碳碳碳碳碳碳碳双双双双键键键键的的的的性性性性质质质质，不不不不易易易易加加加加成成成成和和和和氧氧氧氧化化化化。同同同同时时时时苯苯苯苯环环环环上上上上的的的的电电电电子子子子云云云云暴暴暴暴露露露露在在在在苯苯苯苯环环环环平平平平面面面面的的的的上上上上方方方方和和和和下下下下方方方方，容容容容易易易易受受受受到到到到亲亲亲亲电电电电试试试试剂
18、剂剂剂的的的的进攻，发生亲电取代反应。进攻，发生亲电取代反应。进攻，发生亲电取代反应。进攻，发生亲电取代反应。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( ( (一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应1.1.1.1.苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( ( (一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应1.1.1.1.苯环上亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理苯环上
19、亲电取代反应机理苯环上亲电取代反应机理四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( ( (一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应2 2 2 2苯环上亲电取代反应类型苯环上亲电取代反应类型苯环上亲电取代反应类型苯环上亲电取代反应类型（1 1 1 1）硝化：苯与浓）硝化：苯与浓）硝化：苯与浓）硝化：苯与浓 HNOHNOHNOHNO3 3 3 3 和浓和浓和浓和浓 H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4 的混合物的混合物的混合物的混合物（又称混酸）作用生成硝基苯的反应称作硝（又称混酸）作用生成硝基苯的反应称作硝
20、（又称混酸）作用生成硝基苯的反应称作硝（又称混酸）作用生成硝基苯的反应称作硝化反应。化反应。化反应。化反应。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( ( (一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应硝化反应机理：硝化反应机理：硝化反应机理：硝化反应机理：四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( ( (一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应硝基苯继续硝化比苯困难，生成的产物主硝基苯继续硝化比苯困难，生成的产物主硝基苯继续硝化比苯困难，生成的产物主硝基苯继
21、续硝化比苯困难，生成的产物主要为间二硝基苯。要为间二硝基苯。要为间二硝基苯。要为间二硝基苯。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( ( (一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应甲苯比苯容易硝化，主要产物是邻、对硝甲苯比苯容易硝化，主要产物是邻、对硝甲苯比苯容易硝化，主要产物是邻、对硝甲苯比苯容易硝化，主要产物是邻、对硝基甲苯。基甲苯。基甲苯。基甲苯。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( ( (一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应(2)(2)
22、(2)(2)卤化：在卤化铁作用下，苯与卤素作卤化：在卤化铁作用下，苯与卤素作卤化：在卤化铁作用下，苯与卤素作卤化：在卤化铁作用下，苯与卤素作用生成卤化苯的反应称作卤化反应。用生成卤化苯的反应称作卤化反应。用生成卤化苯的反应称作卤化反应。用生成卤化苯的反应称作卤化反应。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( ( (一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应卤化反应机理：卤化反应机理：卤化反应机理：卤化反应机理：四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( ( (一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电
23、取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应氯苯继续氯化比苯困难，产物主要是邻二氯苯继续氯化比苯困难，产物主要是邻二氯苯继续氯化比苯困难，产物主要是邻二氯苯继续氯化比苯困难，产物主要是邻二氯苯和对二氯苯。氯苯和对二氯苯。氯苯和对二氯苯。氯苯和对二氯苯。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( ( (一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应甲苯的氯化比苯容易，产物主要是邻氯甲甲苯的氯化比苯容易，产物主要是邻氯甲甲苯的氯化比苯容易，产物主要是邻氯甲甲苯的氯化比苯容易，产物主要是邻氯甲苯和对氯甲苯。苯和对氯甲苯。苯和对氯甲苯。苯
24、和对氯甲苯。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( ( (一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应（3 3 3 3）磺化：苯与浓）磺化：苯与浓）磺化：苯与浓）磺化：苯与浓 H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4 或发烟或发烟或发烟或发烟 H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4 作用，作用，作用，作用，生成苯磺酸的反应称作磺化反应。生成苯磺酸的反应称作磺化反应。生成苯磺酸的反应称作磺化反应。生成苯磺酸的反应称作磺化反应。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( (
25、(一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应磺化反应机理：磺化反应机理：磺化反应机理：磺化反应机理： 四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( ( (一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯磺酸再磺化比苯困难，须采用发烟硫酸并在苯磺酸再磺化比苯困难，须采用发烟硫酸并在苯磺酸再磺化比苯困难，须采用发烟硫酸并在苯磺酸再磺化比苯困难，须采用发烟硫酸并在较高温度下进行。再磺化产物主要是间苯二磺较高温度下进行。再磺化产物主要是间苯二磺较高温度下进行。再磺化产物主要是间苯二磺较高温
26、度下进行。再磺化产物主要是间苯二磺酸。酸。酸。酸。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( ( (一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应甲苯比苯容易磺化，主要得到邻对位的产物。甲苯比苯容易磺化，主要得到邻对位的产物。甲苯比苯容易磺化，主要得到邻对位的产物。甲苯比苯容易磺化，主要得到邻对位的产物。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质( ( ( (一一一一) ) ) )苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应苯环上亲电取代反应应用：应用：应用：应用：苯环上引入磺酸基，在水中溶解度增大，可用于分苯
27、环上引入磺酸基，在水中溶解度增大，可用于分苯环上引入磺酸基，在水中溶解度增大，可用于分苯环上引入磺酸基，在水中溶解度增大，可用于分离芳烃。离芳烃。离芳烃。离芳烃。磺化反应可逆，磺酸基易水解除去，有机合成中用磺化反应可逆，磺酸基易水解除去，有机合成中用磺化反应可逆，磺酸基易水解除去，有机合成中用磺化反应可逆，磺酸基易水解除去，有机合成中用来占位。来占位。来占位。来占位。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(4)(4)(4)(4)傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔- - - -克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应 1877 1877 1877 1877年法国化学家付瑞德和
28、美国化学家克拉夫年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫年法国化学家付瑞德和美国化学家克拉夫茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为傅茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为傅茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为傅茨发现了制备烷基苯和芳酮的反应，简称为傅克反应。克反应。克反应。克反应。 前者叫傅前者叫傅前者叫傅前者叫傅克烷基化反应，克烷基化反应，克烷基化反应，克烷基化反应， 后者叫傅后者叫傅后者叫傅后者叫傅克酰基化反应。克酰基化反应。克酰基化反应。克酰基化反应。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(4)(4)(4)(4)傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞
29、德尔- - - -克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应傅傅傅傅克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反应苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应苯与烷基化剂在路易斯酸的催化下生成烷基苯的反应称为傅称为傅称为傅称为傅克烷基化反应。克烷基化反应。克烷基化反应。克烷基化反应。 四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(4)(4)(4)(4)傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔- - - -克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应傅傅傅傅克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反
30、应克烷基化反应烷基化反应机理：烷基化反应机理：烷基化反应机理：烷基化反应机理：四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(4)(4)(4)(4)傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔- - - -克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应傅傅傅傅克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反应 在烷基化中在烷基化中在烷基化中在烷基化中, , , ,引入的烷基引入的烷基引入的烷基引入的烷基含有三个或三个以上碳原子时含有三个或三个以上碳原子时含有三个或三个以上碳原子时含有三个或三个以上碳原子时, , , ,常常发生重排常常发生重排常常发生重排常常发生重排, , , ,生生生生成重排产物成
31、重排产物成重排产物成重排产物. . . .四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(4)(4)(4)(4)傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔- - - -克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应傅傅傅傅克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反应克烷基化反应 烷基化试剂也可是烯烃或醇。烷基化试剂也可是烯烃或醇。烷基化试剂也可是烯烃或醇。烷基化试剂也可是烯烃或醇。例如：例如：例如：例如：四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(4)(4)(4)(4)傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔- - - -克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应傅傅傅傅克酰基化反应克酰基化反应
32、克酰基化反应克酰基化反应在无水氯化铝催化下，芳烃与酰氯（在无水氯化铝催化下，芳烃与酰氯（在无水氯化铝催化下，芳烃与酰氯（在无水氯化铝催化下，芳烃与酰氯（R-CO-ClR-CO-ClR-CO-ClR-CO-Cl）反应）反应）反应）反应生成芳酮是典型的傅生成芳酮是典型的傅生成芳酮是典型的傅生成芳酮是典型的傅克酰基化反应。克酰基化反应。克酰基化反应。克酰基化反应。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质(4)(4)(4)(4)傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔傅瑞德尔- - - -克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应克拉夫茨反应傅傅傅傅克酰基化反应克酰基化反应克酰基化反应克酰基化反应酰基化反应的特
33、点：产物纯、产量高（因酰基化反应的特点：产物纯、产量高（因酰基化反应的特点：产物纯、产量高（因酰基化反应的特点：产物纯、产量高（因酰基不发生异构化，也不发生多元取代）。酰基不发生异构化，也不发生多元取代）。酰基不发生异构化，也不发生多元取代）。酰基不发生异构化，也不发生多元取代）。练习练习P P88-88-习题习题4 4四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质 ( ( ( (二二二二) ) ) )加成反应加成反应加成反应加成反应 苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不是
34、绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成反应。反应。反应。反应。1 1 1 1. . . .加氢：在催化剂加氢：在催化剂加氢：在催化剂加氢：在催化剂PtPtPtPt、PdPdPdPd、雷内、雷内、雷内、雷内NiNiNiNi等作用下，等作用下，等作用下，等作用下，苯环能与氢和氯加成。苯环能与氢和氯加成。苯环能与氢和氯加成。苯环能与氢和氯加成。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质 ( ( ( (二二二二) ) ) )加成反应加成反应加成反应加成反应 苯环易起取代反应
35、而难起加成反应，但并不苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不苯环易起取代反应而难起加成反应，但并不是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成是绝对的，在特定条件下，也能发生某些加成反应。反应。反应。反应。2.2.2.2.加氯：在日光或紫外线照射下，苯能与氯加加氯：在日光或紫外线照射下，苯能与氯加加氯：在日光或紫外线照射下，苯能与氯加加氯：在日光或紫外线照射下，苯能与氯加成，生成六氯环己烷。成，生成六氯环己烷。成，生成六氯环己烷。成，生成六氯环己烷。四、苯及其同系物的化学性质四、苯
36、及其同系物的化学性质 ( ( ( (三三三三) ) ) )氧化反应氧化反应氧化反应氧化反应 苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环一般不易氧化，在特定激烈的条件下，苯环可被氧化破坏。例如：苯环可被氧化破坏。例如：苯环可被氧化破坏。例如：苯环可被氧化破坏。例如：四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质 ( ( ( (四四四四) ) ) )芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应1 1 1 1. . . .卤化：芳烃侧链上的卤化与烷烃卤化一样，卤化：芳烃侧链上的卤化与烷烃卤化一样，卤
37、化：芳烃侧链上的卤化与烷烃卤化一样，卤化：芳烃侧链上的卤化与烷烃卤化一样，是自由基反应。在加热或日光照射下，反应是自由基反应。在加热或日光照射下，反应是自由基反应。在加热或日光照射下，反应是自由基反应。在加热或日光照射下，反应主要发生在与苯环之接相连的主要发生在与苯环之接相连的主要发生在与苯环之接相连的主要发生在与苯环之接相连的-H-H-H-H原子上。原子上。原子上。原子上。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质 ( ( ( (四四四四) ) ) )芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应2.2.2.2.氧化：苯环侧链上有氧化：苯环侧链上有氧化：苯环侧链上
38、有氧化：苯环侧链上有-H-H-H-H原子时，苯环的原子时，苯环的原子时，苯环的原子时，苯环的侧链较易被氧化成羧酸。且不论侧链长短，侧链较易被氧化成羧酸。且不论侧链长短，侧链较易被氧化成羧酸。且不论侧链长短，侧链较易被氧化成羧酸。且不论侧链长短，最终都被氧化成羧基。最终都被氧化成羧基。最终都被氧化成羧基。最终都被氧化成羧基。四、苯及其同系物的化学性质四、苯及其同系物的化学性质 ( ( ( (四四四四) ) ) )芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应芳烃侧链上的反应2.2.2.2.氧化：但是，若侧链的氧化：但是，若侧链的氧化：但是，若侧链的氧化：但是，若侧链的-碳原子上无氢原碳原子上无
39、氢原碳原子上无氢原碳原子上无氢原子，侧链不能被氧化。子，侧链不能被氧化。子，侧链不能被氧化。子，侧链不能被氧化。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律 苯环上已有的取代基不仅影响第二个取代基苯环上已有的取代基不仅影响第二个取代基苯环上已有的取代基不仅影响第二个取代基苯环上已有的取代基不仅影响第二个取代基进入苯环的难易，而且还影响其进入苯环的位置。进入苯环的难易，而且还影响其进入苯环的位置。进入苯环的难易，而且还影响其进入苯环的位置。进入苯环的难易，而且还影响其进入苯环的位置。我们把苯环上原有取代基的这种作用，称为苯环我们把苯环上原有取代基的这种作用，称为苯环我们把苯环上原有取
40、代基的这种作用，称为苯环我们把苯环上原有取代基的这种作用，称为苯环上亲电取代反应的定位效应，苯环上原有的取代上亲电取代反应的定位效应，苯环上原有的取代上亲电取代反应的定位效应，苯环上原有的取代上亲电取代反应的定位效应，苯环上原有的取代基称为定位基，根据原有取代基对苯环亲电取代基称为定位基，根据原有取代基对苯环亲电取代基称为定位基，根据原有取代基对苯环亲电取代基称为定位基，根据原有取代基对苯环亲电取代反应的影响反应的影响反应的影响反应的影响即新引入取代基导入的位置和反即新引入取代基导入的位置和反即新引入取代基导入的位置和反即新引入取代基导入的位置和反应的难易分为两类。应的难易分为两类。应的难易分
41、为两类。应的难易分为两类。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律( ( ( (一一一一) ) ) )两类定位基两类定位基两类定位基两类定位基 邻、对位定位基和间位定位基邻、对位定位基和间位定位基邻、对位定位基和间位定位基邻、对位定位基和间位定位基1.1.1.1.第一类定位基第一类定位基第一类定位基第一类定位基邻、对位定位基邻、对位定位基邻、对位定位基邻、对位定位基 使新引入的取代基主要进入原基团邻位和使新引入的取代基主要进入原基团邻位和使新引入的取代基主要进入原基团邻位和使新引入的取代基主要进入原基团邻位和对位（邻对位产物之和大于对位（邻对位产物之和大于对位（邻对位产物之和大
42、于对位（邻对位产物之和大于60%60%60%60%），且一般活化），且一般活化），且一般活化），且一般活化苯环，使取代反应比苯易进行。苯环，使取代反应比苯易进行。苯环，使取代反应比苯易进行。苯环，使取代反应比苯易进行。 例如：例如：例如：例如： 五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律( ( ( (一一一一) ) ) )两类定位基两类定位基两类定位基两类定位基 邻、对位定位基和间位定位基邻、对位定位基和间位定位基邻、对位定位基和间位定位基邻、对位定位基和间位定位基2.2.2.2.第二类定位基第二类定位基第二类定位基第二类定位基间位定位基间位定位基间位定位基间位定位基 使新引入的
43、取代基主要进入原基团间位使新引入的取代基主要进入原基团间位使新引入的取代基主要进入原基团间位使新引入的取代基主要进入原基团间位（间位产物大于（间位产物大于（间位产物大于（间位产物大于50%50%50%50%），且钝化苯环，使取代反），且钝化苯环，使取代反），且钝化苯环，使取代反），且钝化苯环，使取代反应比苯难进行。应比苯难进行。应比苯难进行。应比苯难进行。例如：例如：例如：例如： 五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律( ( ( (二二二二) ) ) )苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反
44、应定位规律的理论解释1.1.1.1.取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应 苯环是一个对称分子，由于苯环上苯环是一个对称分子，由于苯环上苯环是一个对称分子，由于苯环上苯环是一个对称分子，由于苯环上电子的电子的电子的电子的高度离域，苯环上的电子云密度是完全平均分布高度离域，苯环上的电子云密度是完全平均分布高度离域，苯环上的电子云密度是完全平均分布高度离域，苯环上的电子云密度是完全平均分布的，但苯环上有一个取代基后，由于取代基的影的，但苯环上有一个取代基后，由于取代基的影的，但苯环上有一个取代基后，由于取代基的影的，但苯环上有一个取代基后，由于取代基的影响，环上的电子云分
45、布就发生了变化，出现电子响，环上的电子云分布就发生了变化，出现电子响，环上的电子云分布就发生了变化，出现电子响，环上的电子云分布就发生了变化，出现电子云密度较大与较小的交替现象，进行亲电取代反云密度较大与较小的交替现象，进行亲电取代反云密度较大与较小的交替现象，进行亲电取代反云密度较大与较小的交替现象，进行亲电取代反应的难易程度不同，进入的位置也不同应的难易程度不同，进入的位置也不同应的难易程度不同，进入的位置也不同应的难易程度不同，进入的位置也不同。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律( ( ( (二二二二) ) ) )苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反
46、应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释1.1.1.1.取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应（1 1 1 1）CHCHCHCH3 3 3 3 CH CH CH CH3 3 3 3是一个活化苯环的邻、对是一个活化苯环的邻、对是一个活化苯环的邻、对是一个活化苯环的邻、对位定位基。位定位基。位定位基。位定位基。 甲基的甲基的甲基的甲基的+I+I+I+I效应和效应和效应和效应和-超共轭效应均使苯环超共轭效应均使苯环超共轭效应均使苯环超共轭效应均使苯环上电子云密度增加，由于电子共轭传递的结果，上电子云密度增加，由于电子共轭传
47、递的结果，上电子云密度增加，由于电子共轭传递的结果，上电子云密度增加，由于电子共轭传递的结果，使甲基的邻、对位上增加的较多。所以，甲苯使甲基的邻、对位上增加的较多。所以，甲苯使甲基的邻、对位上增加的较多。所以，甲苯使甲基的邻、对位上增加的较多。所以，甲苯的亲电取代反应不仅比苯容易，而且主要发生的亲电取代反应不仅比苯容易，而且主要发生的亲电取代反应不仅比苯容易，而且主要发生的亲电取代反应不仅比苯容易，而且主要发生在甲基的邻位和对位。在甲基的邻位和对位。在甲基的邻位和对位。在甲基的邻位和对位。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律( ( ( (二二二二) ) ) )苯环上亲电取代
48、反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释1.1.1.1.取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应（1 1 1 1）CHCHCHCH3 3 3 3 CH CH CH CH3 3 3 3是一个活化苯环的邻、对是一个活化苯环的邻、对是一个活化苯环的邻、对是一个活化苯环的邻、对位定位基。位定位基。位定位基。位定位基。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律( ( ( (二二二二) ) ) )苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取
49、代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释1.1.1.1.取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应（2 2 2 2）-OH -OH-OH -OH-OH -OH-OH -OH是一个活化苯环的邻、对位定是一个活化苯环的邻、对位定是一个活化苯环的邻、对位定是一个活化苯环的邻、对位定位基。羟基对苯环表现出吸电子诱导效应（位基。羟基对苯环表现出吸电子诱导效应（位基。羟基对苯环表现出吸电子诱导效应（位基。羟基对苯环表现出吸电子诱导效应（- - - -I I I I）和供电子的共轭效应（）和供电子的共轭效应（）和供电子的共轭效应（）和供电子的共轭效应（+C+C+C+
50、C ），由于），由于），由于），由于+C+C+C+C大于大于大于大于- - - -I I I I，总结果羟基使苯环电子云密度增加，尤其是，总结果羟基使苯环电子云密度增加，尤其是，总结果羟基使苯环电子云密度增加，尤其是，总结果羟基使苯环电子云密度增加，尤其是邻、对位增加较多，所以亲电取代反应时，苯邻、对位增加较多，所以亲电取代反应时，苯邻、对位增加较多，所以亲电取代反应时，苯邻、对位增加较多，所以亲电取代反应时，苯酚比苯更为容易，而且取代基主要进入羟基的酚比苯更为容易，而且取代基主要进入羟基的酚比苯更为容易，而且取代基主要进入羟基的酚比苯更为容易，而且取代基主要进入羟基的邻位和对位。邻位和对位。
51、邻位和对位。邻位和对位。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律( ( ( (二二二二) ) ) )苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释1.1.1.1.取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应（2 2 2 2）-OH -OH-OH -OH-OH -OH-OH -OH是一个活化苯环的邻、对位定是一个活化苯环的邻、对位定是一个活化苯环的邻、对位定是一个活化苯环的邻、对位定位基。位基。位基。位基。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律(
52、 ( ( (二二二二) ) ) )苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释1.1.1.1.取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应（3 3 3 3）-Cl -Cl-Cl -Cl-Cl -Cl-Cl -Cl是一个钝化苯环的邻对位定位基。是一个钝化苯环的邻对位定位基。是一个钝化苯环的邻对位定位基。是一个钝化苯环的邻对位定位基。 -Cl -Cl -Cl -Cl对苯环具有吸电子诱导效应（对苯环具有吸电子诱导效应（对苯环具有吸电子诱导效应（对苯环具有吸电子诱导效应（-I-I-I
53、-I）和供电子）和供电子）和供电子）和供电子p-p-p-p-共轭效应（共轭效应（共轭效应（共轭效应（+C+C+C+C），由于），由于），由于），由于-I-I-I-I强于强于强于强于+C+C+C+C，总的结果使苯环电，总的结果使苯环电，总的结果使苯环电，总的结果使苯环电子云密度降低，所以卤素对苯环上亲电取代反应有致钝子云密度降低，所以卤素对苯环上亲电取代反应有致钝子云密度降低，所以卤素对苯环上亲电取代反应有致钝子云密度降低，所以卤素对苯环上亲电取代反应有致钝作用，为致钝基团，亲电取代比苯困难。但当亲电试剂作用，为致钝基团，亲电取代比苯困难。但当亲电试剂作用，为致钝基团，亲电取代比苯困难。但当亲电
54、试剂作用，为致钝基团，亲电取代比苯困难。但当亲电试剂进攻苯环时，动态共轭效应起主导作用，供电子的共轭进攻苯环时，动态共轭效应起主导作用，供电子的共轭进攻苯环时，动态共轭效应起主导作用，供电子的共轭进攻苯环时，动态共轭效应起主导作用，供电子的共轭效应（效应（效应（效应（+C+C+C+C）又使卤素的邻位和对位电子云密度高于间位，）又使卤素的邻位和对位电子云密度高于间位，）又使卤素的邻位和对位电子云密度高于间位，）又使卤素的邻位和对位电子云密度高于间位，因此邻、对位产物为主要产物。因此邻、对位产物为主要产物。因此邻、对位产物为主要产物。因此邻、对位产物为主要产物。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环
55、上亲电取代反应的规律( ( ( (二二二二) ) ) )苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释1.1.1.1.取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应（4 4 4 4） 是一个钝化苯环的间位定是一个钝化苯环的间位定是一个钝化苯环的间位定是一个钝化苯环的间位定位基。三甲胺基正离子的位基。三甲胺基正离子的位基。三甲胺基正离子的位基。三甲胺基正离子的-I-I-I-I效应使苯环所有碳原效应使苯环所有碳原效应使苯环所有碳原效应使苯环所有碳原子电子密度下降子电子密度下降子电子密
56、度下降子电子密度下降钝化苯环；同时钝化苯环；同时钝化苯环；同时钝化苯环；同时-I-I-I-I效应导致苯效应导致苯效应导致苯效应导致苯环中的环中的环中的环中的电子按弯箭号方向共轭转移，从而使苯电子按弯箭号方向共轭转移，从而使苯电子按弯箭号方向共轭转移，从而使苯电子按弯箭号方向共轭转移，从而使苯环邻、对位正电性较大，相比较间位电子密度下环邻、对位正电性较大，相比较间位电子密度下环邻、对位正电性较大，相比较间位电子密度下环邻、对位正电性较大，相比较间位电子密度下降较少，因而是间位定位。降较少，因而是间位定位。降较少，因而是间位定位。降较少，因而是间位定位。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取
57、代反应的规律( ( ( (二二二二) ) ) )苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释1.1.1.1.取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应取代基的电子效应（4 4 4 4） 是一个钝化苯环的间位定是一个钝化苯环的间位定是一个钝化苯环的间位定是一个钝化苯环的间位定位基。位基。位基。位基。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律( ( ( (二二二二) ) ) )苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论
58、解释苯环上亲电取代反应定位规律的理论解释2.2.2.2.取代基的立体效应取代基的立体效应取代基的立体效应取代基的立体效应对于邻、对位定位基和进入的基团，两者体积对于邻、对位定位基和进入的基团，两者体积对于邻、对位定位基和进入的基团，两者体积对于邻、对位定位基和进入的基团，两者体积越大，空间位阻越大，邻位产物越少。苯环上已越大，空间位阻越大，邻位产物越少。苯环上已越大，空间位阻越大，邻位产物越少。苯环上已越大，空间位阻越大，邻位产物越少。苯环上已有一个取代基，第二个取代基进入苯环的位置和有一个取代基，第二个取代基进入苯环的位置和有一个取代基，第二个取代基进入苯环的位置和有一个取代基，第二个取代基
59、进入苯环的位置和活性，主要取决于苯环上已有的取代基的定位效活性，主要取决于苯环上已有的取代基的定位效活性，主要取决于苯环上已有的取代基的定位效活性，主要取决于苯环上已有的取代基的定位效应和立体效应。应和立体效应。应和立体效应。应和立体效应。练习练习P P93-93-习题习题5 5(1) (2)(1) (2) (3)(4)(5)(6) (3)(4)(5)(6) 五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律( ( ( (三三三三) ) ) )二元取代苯的定位规律二元取代苯的定位规律二元取代苯的定位规律二元取代苯的定位规律 苯环上已有两个取代基时苯环上已有两个取代基时苯环上已有两个取代基
60、时苯环上已有两个取代基时, , , ,第三个取代基进入第三个取代基进入第三个取代基进入第三个取代基进入苯环的位置苯环的位置苯环的位置苯环的位置, , , ,主要取决于原来的两个取代基的定主要取决于原来的两个取代基的定主要取决于原来的两个取代基的定主要取决于原来的两个取代基的定位效应。位效应。位效应。位效应。 1. 1. 1. 1.原有取代基定位效应一致，第三个取代基进入原有取代基定位效应一致，第三个取代基进入原有取代基定位效应一致，第三个取代基进入原有取代基定位效应一致，第三个取代基进入它们共同确定的位置。它们共同确定的位置。它们共同确定的位置。它们共同确定的位置。五、苯环上亲电取代反应的规律
61、五、苯环上亲电取代反应的规律( ( ( (三三三三) ) ) )二元取代苯的定位规律二元取代苯的定位规律二元取代苯的定位规律二元取代苯的定位规律2.2.2.2.两个取代基定位效应相矛盾，由基团致活能力顺两个取代基定位效应相矛盾，由基团致活能力顺两个取代基定位效应相矛盾，由基团致活能力顺两个取代基定位效应相矛盾，由基团致活能力顺序判断第三个基团取代的位置。序判断第三个基团取代的位置。序判断第三个基团取代的位置。序判断第三个基团取代的位置。两个基团不同类，定位效应受邻对位两个基团不同类，定位效应受邻对位两个基团不同类，定位效应受邻对位两个基团不同类，定位效应受邻对位( ( ( (第一类第一类第一类
62、第一类) ) ) )取取取取代基控制。代基控制。代基控制。代基控制。两个取代基为同一类，定位效应受较强的基团控两个取代基为同一类，定位效应受较强的基团控两个取代基为同一类，定位效应受较强的基团控两个取代基为同一类，定位效应受较强的基团控制。制。制。制。练习练习P P94-94-习题习题1111(4)(8)(4)(8) (9)(10)(11)(12) (9)(10)(11)(12)五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律( ( ( (四四四四) ) ) )定位规律的应用定位规律的应用定位规律的应用定位规律的应用 苯环上亲电取代反应定位苯环上亲电取代反应定位苯环上亲电取代反应定位苯
63、环上亲电取代反应定位规律对于预测反应产物和选择正确的合成路规律对于预测反应产物和选择正确的合成路规律对于预测反应产物和选择正确的合成路规律对于预测反应产物和选择正确的合成路线来合成苯的衍生物具有重大的指导作用。线来合成苯的衍生物具有重大的指导作用。线来合成苯的衍生物具有重大的指导作用。线来合成苯的衍生物具有重大的指导作用。例例例例1 1 1 1： 先氧化，后硝化。先氧化，后硝化。先氧化，后硝化。先氧化，后硝化。 五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律( ( ( (四四四四) ) ) )定位规律的应用定位规律的应用定位规律的应用定位规律的应用例例例例2 2 2 2： 路线一：先
64、硝化，后氧化。路线一：先硝化，后氧化。路线一：先硝化，后氧化。路线一：先硝化，后氧化。五、苯环上亲电取代反应的规律五、苯环上亲电取代反应的规律( ( ( (四四四四) ) ) )定位规律的应用定位规律的应用定位规律的应用定位规律的应用例例例例2 2 2 2： 路线二：先氧化，后硝化。路线二：先氧化，后硝化。路线二：先氧化，后硝化。路线二：先氧化，后硝化。路线二有两个缺点，反应条件高、有副产物，路线二有两个缺点，反应条件高、有副产物，路线二有两个缺点，反应条件高、有副产物，路线二有两个缺点，反应条件高、有副产物，所以路线一为优选路线。所以路线一为优选路线。所以路线一为优选路线。所以路线一为优选路
65、线。 练习练习P P96-96-习题习题14,1514,15六、稠环芳烃六、稠环芳烃（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘1. 1. 1. 1. 萘分子的结构萘分子的结构萘分子的结构萘分子的结构 萘的分子式为萘的分子式为萘的分子式为萘的分子式为C C C C10101010H H H H8 8 8 8，是由两个苯环共用两，是由两个苯环共用两，是由两个苯环共用两，是由两个苯环共用两个相邻的碳原子稠合而成，两个苯环处于同一个相邻的碳原子稠合而成，两个苯环处于同一个相邻的碳原子稠合而成，两个苯环处于同一个相邻的碳原子稠合而成，两个苯环处于同一平面上。萘分子中每个碳原子均以平面上。萘分子中每个碳原子均以平面
66、上。萘分子中每个碳原子均以平面上。萘分子中每个碳原子均以sp2sp2sp2sp2杂化轨道杂化轨道杂化轨道杂化轨道与相邻的碳原子形成碳碳与相邻的碳原子形成碳碳与相邻的碳原子形成碳碳与相邻的碳原子形成碳碳键，每个碳原子的键，每个碳原子的键，每个碳原子的键，每个碳原子的p p p p轨道互相平行，侧面重叠形成两个封闭的环状轨道互相平行，侧面重叠形成两个封闭的环状轨道互相平行，侧面重叠形成两个封闭的环状轨道互相平行，侧面重叠形成两个封闭的环状共轭共轭共轭共轭键。键。键。键。 六、稠环芳烃六、稠环芳烃（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘1. 1. 1. 1. 萘分子的结构萘分子的结构萘分子的结构萘分子的结构
67、六、稠环芳烃六、稠环芳烃（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘1. 1. 1. 1. 萘分子的结构萘分子的结构萘分子的结构萘分子的结构萘环碳原子编号如下：萘环碳原子编号如下：萘环碳原子编号如下：萘环碳原子编号如下： 萘的一元取代物只有两种，萘的一元取代物只有两种，萘的一元取代物只有两种，萘的一元取代物只有两种，-取代萘和取代萘和取代萘和取代萘和-取代萘。取代萘。取代萘。取代萘。六、稠环芳烃六、稠环芳烃（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘一些萘的衍生物的名称：一些萘的衍生物的名称：一些萘的衍生物的名称：一些萘的衍生物的名称： 六、稠环芳烃六、稠环芳烃（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘一些萘的衍生物的名称：一
68、些萘的衍生物的名称：一些萘的衍生物的名称：一些萘的衍生物的名称： CHCH3 3NONO2 2CHCH3 3SOSO3 3H H1-1-甲基甲基-4-4-硝基萘硝基萘 8-8-甲基甲基-2-2-萘磺酸萘磺酸 六、稠环芳烃六、稠环芳烃（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘2 2 2 2萘的性质萘的性质萘的性质萘的性质无色片状结晶无色片状结晶无色片状结晶无色片状结晶, , , , 有特殊气味有特殊气味有特殊气味有特殊气味, , , ,熔点熔点熔点熔点80808080, , , ,沸沸沸沸点点点点21212121 , , , ,易升华。易升华。易升华。易升华。萘的化学性质与苯相似。稳定性比苯小。萘的化学性
69、质与苯相似。稳定性比苯小。萘的化学性质与苯相似。稳定性比苯小。萘的化学性质与苯相似。稳定性比苯小。六、稠环芳烃六、稠环芳烃(1)(1)(1)(1)亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应 萘比苯容易发生亲电取代反应萘比苯容易发生亲电取代反应萘比苯容易发生亲电取代反应萘比苯容易发生亲电取代反应, , , ,取代反应较易取代反应较易取代反应较易取代反应较易发生在发生在发生在发生在位。位。位。位。（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘2 2 2 2萘的性质萘的性质萘的性质萘的性质六、稠环芳烃六、稠环芳烃(1)(1)(1)(1)亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应（一）萘（一）萘（一）萘
70、（一）萘卤化卤化: :在无水氯化铁催化下在无水氯化铁催化下在无水氯化铁催化下在无水氯化铁催化下, , , ,萘与氯反应主要生成萘与氯反应主要生成萘与氯反应主要生成萘与氯反应主要生成-氯萘。氯萘。氯萘。氯萘。加热加热9595ClClClFeClFeClFeClFeCl3 3 3 3,Cl,Cl,Cl,Cl2 2 2 2+ +5 5六、稠环芳烃六、稠环芳烃(1)(1)(1)(1)亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘卤化卤化: :不需路易斯酸催化剂不需路易斯酸催化剂不需路易斯酸催化剂不需路易斯酸催化剂, , , ,在四氯化碳作溶剂和回在四氯化碳作溶剂和回在
71、四氯化碳作溶剂和回在四氯化碳作溶剂和回流下流下流下流下, , , ,萘与溴反应主要生成萘与溴反应主要生成萘与溴反应主要生成萘与溴反应主要生成-溴萘。溴萘。溴萘。溴萘。Br回流回流BrBrBrBr2 2 2 2,CCl,CCl,CCl,CCl4 4 4 4六、稠环芳烃六、稠环芳烃(1)(1)(1)(1)亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘硝化硝化: :萘在萘在萘在萘在30-6030-6030-6030-60与混酸反应与混酸反应与混酸反应与混酸反应, , , ,生成生成生成生成-硝基萘。硝基萘。硝基萘。硝基萘。NO2HNOHNOHNOHNO3 3 3 3
72、,H,H,H,H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 430-6030-609 9 9 9 95959595六、稠环芳烃六、稠环芳烃(1)(1)(1)(1)亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘磺化磺化: :萘在较低温度下萘在较低温度下萘在较低温度下萘在较低温度下(80)(80)(80)(80)与浓与浓与浓与浓H H H H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4发生磺化反应发生磺化反应发生磺化反应发生磺化反应, , , ,生成的主要产物是生成的主要产物是生成的主要产物是生成的主要产物是-萘磺酸萘磺酸萘磺酸萘磺酸, , , ,当反应升温至当反应
73、升温至当反应升温至当反应升温至165165165165时时时时, , , ,主要产物是主要产物是主要产物是主要产物是-萘磺酸。萘磺酸。萘磺酸。萘磺酸。六、稠环芳烃六、稠环芳烃(1)(1)(1)(1)亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘磺化磺化: :165165SO3HSO3H0,H0,H2 2SOSO4 4165,H165,H2 2SOSO4 4（95959595）（85858585）六、稠环芳烃六、稠环芳烃(1)(1)(1)(1)亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘磺化磺化: :磺基体积较大磺基体积较大磺
74、基体积较大磺基体积较大, , , ,由于存在较大立体张由于存在较大立体张由于存在较大立体张由于存在较大立体张力力力力, -, -, -, -萘磺酸定性较小萘磺酸定性较小萘磺酸定性较小萘磺酸定性较小 。H HSO3HH H-萘磺酸萘磺酸萘磺酸萘磺酸-萘磺酸稳定性较小萘磺酸稳定性较小萘磺酸稳定性较小萘磺酸稳定性较小H HSO3H立体张立体张立体张立体张力较大力较大力较大力较大六、稠环芳烃六、稠环芳烃(1)(1)(1)(1)亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应 傅傅- -克酰基化反应克酰基化反应: :萘的酰基化得萘的酰基化得萘的酰基化得萘的酰基化得位和位和位和位和位取代的位取代的位取代的
75、位取代的混合物混合物混合物混合物, , , ,两种取代物的比例取决于反应条件两种取代物的比例取决于反应条件两种取代物的比例取决于反应条件两种取代物的比例取决于反应条件 。（）（）（）（）CHCH3 3COClCOClCSCSCSCS2 2 2 2phNOphNOphNOphNO2 2 2 22525COCHCOCH3 3COCHCOCH3 3COCHCOCH3 3（5 5 5 5）（）（）（）（）-15-15AlClAlCl3 3六、稠环芳烃六、稠环芳烃(1)(1)(1)(1)亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应亲电取代反应 傅傅- -克酰基化反应克酰基化反应: : 一元取代的萘一元取代的萘一
76、元取代的萘一元取代的萘, , , ,原有取代基的定位效应原有取代基的定位效应原有取代基的定位效应原有取代基的定位效应, , , ,同同同同苯环相似。第二个取代基进入萘环时苯环相似。第二个取代基进入萘环时苯环相似。第二个取代基进入萘环时苯环相似。第二个取代基进入萘环时, , , ,有三种有三种有三种有三种情况。情况。情况。情况。六、稠环芳烃六、稠环芳烃 傅傅- -克酰基化反应克酰基化反应: :(1)(1)(1)(1)原有取代基是邻对位定位基原有取代基是邻对位定位基原有取代基是邻对位定位基原有取代基是邻对位定位基, , , ,并处于并处于并处于并处于位时位时位时位时, , , ,则发则发则发则发生
77、同环取代生同环取代生同环取代生同环取代, , , ,第二个取代基进入同环的另一个第二个取代基进入同环的另一个第二个取代基进入同环的另一个第二个取代基进入同环的另一个位。位。位。位。COCH3NO2COCH3HNOHNOHNOHNO3 3 3 3六、稠环芳烃六、稠环芳烃 傅傅- -克酰基化反应克酰基化反应: :(2)(2)(2)(2)原有取代基是邻对位定位基原有取代基是邻对位定位基原有取代基是邻对位定位基原有取代基是邻对位定位基, , , ,并处于并处于并处于并处于位时位时位时位时, , , ,则发生同环取代则发生同环取代则发生同环取代则发生同环取代, , , ,第二个取代基主要进入同环第二个取
78、代基主要进入同环第二个取代基主要进入同环第二个取代基主要进入同环相邻的相邻的相邻的相邻的位。位。位。位。CH3NO2CH3HNOHNOHNOHNO3 3 3 3，CH3COOHCH3COOHCH3COOHCH3COOH8080六、稠环芳烃六、稠环芳烃 傅傅- -克酰基化反应克酰基化反应: :(3)(3)(3)(3)原有取代基是间位定位基原有取代基是间位定位基原有取代基是间位定位基原有取代基是间位定位基, , , ,不论在不论在不论在不论在位还是位还是位还是位还是位位位位时时时时, , , ,则发生异环取代则发生异环取代则发生异环取代则发生异环取代, , , ,第二个取代基进入另一苯环两第二个取
79、代基进入另一苯环两第二个取代基进入另一苯环两第二个取代基进入另一苯环两个个个个位中的任一个。位中的任一个。位中的任一个。位中的任一个。六、稠环芳烃六、稠环芳烃 傅傅- -克酰基化反应克酰基化反应: :副产物副产物副产物副产物主产物主产物主产物主产物SO3HNO2NO2SO3H+SO3HHNOHNOHNOHNO3 3 3 3,H,H,H,H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4少量少量少量少量大量大量大量大量SO3H+NO2SO3HSO3HNO2HNOHNOHNOHNO3 3 3 3,H,H,H,H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4练习练习P P-习题习题六、稠环芳烃六、稠环芳烃
80、( ( ( () ) ) )加成反应：萘比苯容易发生加成反应。加成反应：萘比苯容易发生加成反应。加成反应：萘比苯容易发生加成反应。加成反应：萘比苯容易发生加成反应。（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘2 2 2 2萘的性质萘的性质萘的性质萘的性质H HClClH HClClH HClClH HClClClClClCl2 2 2 2六、稠环芳烃六、稠环芳烃( ( ( () ) ) )加成反应：在催化剂存在下，萘与氢气反应，加成反应：在催化剂存在下，萘与氢气反应，加成反应：在催化剂存在下，萘与氢气反应，加成反应：在催化剂存在下，萘与氢气反应，生成，四氢化萘。生成，四氢化萘。生成，四氢化萘。生成，四氢化
81、萘。（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘雷内镍雷内镍雷内镍雷内镍 PaPaPaPa六、稠环芳烃六、稠环芳烃( ( ( () ) ) )加成反应：在更剧烈的条件下，四氢化萘继续加加成反应：在更剧烈的条件下，四氢化萘继续加加成反应：在更剧烈的条件下，四氢化萘继续加加成反应：在更剧烈的条件下，四氢化萘继续加氢，最终得到十氢化萘。氢，最终得到十氢化萘。氢，最终得到十氢化萘。氢，最终得到十氢化萘。（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘20202020 , ,19-19-19-19-0 0 0 0PaPaPaPaH H H H2 2 2 2雷内镍雷内镍雷内镍雷内镍六、稠环芳烃六、稠环芳烃(3)(3)(3)(3)氧化
82、反应：萘比苯容易氧化，在催化条件下，氧化反应：萘比苯容易氧化，在催化条件下，氧化反应：萘比苯容易氧化，在催化条件下，氧化反应：萘比苯容易氧化，在催化条件下，萘被空气氧化生成邻苯二甲酸酐。萘被空气氧化生成邻苯二甲酸酐。萘被空气氧化生成邻苯二甲酸酐。萘被空气氧化生成邻苯二甲酸酐。（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘C CC CO OO OO O六、稠环芳烃六、稠环芳烃(3)(3)(3)(3)氧化反应：控制不同条件，萘氧化也可氧化反应：控制不同条件，萘氧化也可氧化反应：控制不同条件，萘氧化也可氧化反应：控制不同条件，萘氧化也可得到不同产物。得到不同产物。得到不同产物。得到不同产物。（一）萘（一）萘（一）
83、萘（一）萘O OO ONaNaNaNa2 2 2 2CrCrCrCr2 2 2 2O O O O7 7 7 7,H,H,H,H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4CrOCrOCrOCrO3 3 3 3,AcOH,AcOH,AcOH,AcOH1 11515加热加热，萘醌，萘醌邻苯二甲酸邻苯二甲酸六、稠环芳烃六、稠环芳烃(3)(3)(3)(3)氧化反应：氧化反应：氧化反应：氧化反应：一元取代萘氧化一元取代萘氧化一元取代萘氧化一元取代萘氧化（一）萘（一）萘（一）萘（一）萘六、稠环芳烃六、稠环芳烃（二）蒽（二）蒽（二）蒽（二）蒽（C C C C14141414H H H H10101010）
84、r r r r 由三个苯环稠合成的直线型稠环化合物由三个苯环稠合成的直线型稠环化合物六、稠环芳烃六、稠环芳烃（二）蒽（二）蒽（二）蒽（二）蒽CHCH3 3CHCH2 2CHCH3 39-9-9-9-甲基蒽甲基蒽甲基蒽甲基蒽或或或或r -r -r -r -甲基蒽甲基蒽甲基蒽甲基蒽1-1-1-1-乙基蒽乙基蒽乙基蒽乙基蒽或或或或 乙基蒽乙基蒽乙基蒽乙基蒽六、稠环芳烃六、稠环芳烃（二）蒽（二）蒽（二）蒽（二）蒽蒽是无色片状晶体，有弱的蓝色荧光，不溶于水，蒽是无色片状晶体，有弱的蓝色荧光，不溶于水，蒽是无色片状晶体，有弱的蓝色荧光，不溶于水，蒽是无色片状晶体，有弱的蓝色荧光，不溶于水，难溶于乙醇和乙醚
85、，易溶于热苯。可从煤焦油中提取。难溶于乙醇和乙醚，易溶于热苯。可从煤焦油中提取。难溶于乙醇和乙醚，易溶于热苯。可从煤焦油中提取。难溶于乙醇和乙醚，易溶于热苯。可从煤焦油中提取。蒽可以发生亲电取代反应，也可以发生加成和氧化反蒽可以发生亲电取代反应，也可以发生加成和氧化反蒽可以发生亲电取代反应，也可以发生加成和氧化反蒽可以发生亲电取代反应，也可以发生加成和氧化反应。应。应。应。六、稠环芳烃六、稠环芳烃（二）蒽（二）蒽（二）蒽（二）蒽BrBrBrBr2 2 2 2+ + + +FeBrFeBrFeBrFeBr3 3 3 3HBrHBrBrBrBrBr+ +在路易斯酸催化剂存在下，蒽溴化生成溴代在路易
86、斯酸催化剂存在下，蒽溴化生成溴代在路易斯酸催化剂存在下，蒽溴化生成溴代在路易斯酸催化剂存在下，蒽溴化生成溴代产物。产物。产物。产物。六、稠环芳烃六、稠环芳烃（二）蒽（二）蒽（二）蒽（二）蒽 在没有路易斯酸催化剂存在下，蒽与溴发生加在没有路易斯酸催化剂存在下，蒽与溴发生加在没有路易斯酸催化剂存在下，蒽与溴发生加在没有路易斯酸催化剂存在下，蒽与溴发生加成反应，产物在加热下，失去溴化氢，生成位成反应，产物在加热下，失去溴化氢，生成位成反应，产物在加热下，失去溴化氢，生成位成反应，产物在加热下，失去溴化氢，生成位取代物。取代物。取代物。取代物。BrBr2 2BrBrBrBrBrBrBrBr加热加热加热
87、加热BrBrBrBr六、稠环芳烃六、稠环芳烃（二）蒽（二）蒽（二）蒽（二）蒽Na,CNa,CNa,CNa,C2 2 2 2H H H H5 5 5 5OHOHOHOHH HH H蒽的加成反应，一般都发生在，位上。蒽的加成反应，一般都发生在，位上。蒽的加成反应，一般都发生在，位上。蒽的加成反应，一般都发生在，位上。六、稠环芳烃六、稠环芳烃（二）蒽（二）蒽（二）蒽（二）蒽V V V V2 2 2 2O O O O5 5 5 5，空气空气空气空气0 05050O OO O蒽醌（蒽醌（蒽醌（蒽醌（95959595）蒽的，容易发生氧化反应。蒽的，容易发生氧化反应。蒽的，容易发生氧化反应。蒽的，容易发生氧
88、化反应。六、稠环芳烃六、稠环芳烃（三）菲（三）菲（三）菲（三）菲（C C C C14141414H H H H10101010）或或或或六、稠环芳烃六、稠环芳烃（三）菲（三）菲（三）菲（三）菲六、稠环芳烃六、稠环芳烃（三）菲（三）菲（三）菲（三）菲有光泽的无色片状结晶有光泽的无色片状结晶有光泽的无色片状结晶有光泽的无色片状结晶,熔点熔点熔点熔点0 0 0 0, , , ,沸沸沸沸点点点点 。不溶于水，易溶于苯，溶液有蓝。不溶于水，易溶于苯，溶液有蓝。不溶于水，易溶于苯，溶液有蓝。不溶于水，易溶于苯，溶液有蓝色荧光。色荧光。色荧光。色荧光。菲可以从煤焦油中提取。菲可以从煤焦油中提取。菲可以从煤焦
89、油中提取。菲可以从煤焦油中提取。六、稠环芳烃六、稠环芳烃（三）菲（三）菲（三）菲（三）菲K K K K2 2 2 2CrCrCrCr2 2 2 2O O O O7 7 7 7,H,H,H,H2 2 2 2SOSOSOSO4 4 4 4O OO O5 5 5 5菲的化学性质与蒽相似，可以发生亲电取代、菲的化学性质与蒽相似，可以发生亲电取代、菲的化学性质与蒽相似，可以发生亲电取代、菲的化学性质与蒽相似，可以发生亲电取代、加成和氧化反应，反应中也以，位的加成和氧化反应，反应中也以，位的加成和氧化反应，反应中也以，位的加成和氧化反应，反应中也以，位的活性最高。活性最高。活性最高。活性最高。菲的氧化产物
90、为，菲醌菲的氧化产物为，菲醌菲的氧化产物为，菲醌菲的氧化产物为，菲醌六、稠环芳烃六、稠环芳烃（四）致癌稠环芳烃（四）致癌稠环芳烃（四）致癌稠环芳烃（四）致癌稠环芳烃3,4-3,4-3,4-3,4-苯并芘苯并芘苯并芘苯并芘21345678910黄色针状或片状晶体，强致癌物质。黄色针状或片状晶体，强致癌物质。黄色针状或片状晶体，强致癌物质。黄色针状或片状晶体，强致癌物质。六、稠环芳烃六、稠环芳烃（四）致癌稠环芳烃（四）致癌稠环芳烃（四）致癌稠环芳烃（四）致癌稠环芳烃1 1 1 1，2 2 2 2，5 5 5 5，6-6-6-6-二苯并蒽二苯并蒽二苯并蒽二苯并蒽12345678910六、稠环芳烃六、
91、稠环芳烃（四）致癌稠环芳烃（四）致癌稠环芳烃（四）致癌稠环芳烃（四）致癌稠环芳烃CHCH3 3123456789106-6-6-6-甲基甲基甲基甲基-1-1-1-1，2-2-2-2-苯并苯并苯并苯并-5-5-5-5，10-10-10-10-亚乙基蒽亚乙基蒽亚乙基蒽亚乙基蒽休克尔规则休克尔规则休克尔规则休克尔规则 一百多年前，凯库勒就预见到，出了苯外，可能一百多年前，凯库勒就预见到，出了苯外，可能一百多年前，凯库勒就预见到，出了苯外，可能一百多年前，凯库勒就预见到，出了苯外，可能存在其他具有芳香性的环状共轭多烯烃。为了解决这存在其他具有芳香性的环状共轭多烯烃。为了解决这存在其他具有芳香性的环状共
92、轭多烯烃。为了解决这存在其他具有芳香性的环状共轭多烯烃。为了解决这个问题，化学家们作了许多努力，但用共价键理论没个问题，化学家们作了许多努力，但用共价键理论没个问题，化学家们作了许多努力，但用共价键理论没个问题，化学家们作了许多努力，但用共价键理论没有很好的解决这个问题。有很好的解决这个问题。有很好的解决这个问题。有很好的解决这个问题。 1931193119311931年，休克尔（年，休克尔（年，休克尔（年，休克尔（E.HuckelE.HuckelE.HuckelE.Huckel）提出了一个判断芳）提出了一个判断芳）提出了一个判断芳）提出了一个判断芳香性体系的规则，称为休克尔规则。香性体系的规
93、则，称为休克尔规则。香性体系的规则，称为休克尔规则。香性体系的规则，称为休克尔规则。 九、休克尔规则九、休克尔规则 休克尔提出，单环多烯烃要有芳香性，必须满足休克尔提出，单环多烯烃要有芳香性，必须满足休克尔提出，单环多烯烃要有芳香性，必须满足休克尔提出，单环多烯烃要有芳香性，必须满足三个条件。三个条件。三个条件。三个条件。(1) (1) (1) (1) 成环原子共平面或接近于平面成环原子共平面或接近于平面成环原子共平面或接近于平面成环原子共平面或接近于平面; ; ; ;(2) (2) (2) (2) 环状闭合共轭体系环状闭合共轭体系环状闭合共轭体系环状闭合共轭体系; ; ; ;(3) (3)
94、(3) (3) 环上环上环上环上电子数为电子数为电子数为电子数为4n+2 (n= 04n+2 (n= 04n+2 (n= 04n+2 (n= 0、1 1 1 1、2 2 2 2、3)3)3)3)；符合上述三个条件的环状化合物，就有芳性，符合上述三个条件的环状化合物，就有芳性，符合上述三个条件的环状化合物，就有芳性，符合上述三个条件的环状化合物，就有芳性，这就是休克尔规则。这就是休克尔规则。这就是休克尔规则。这就是休克尔规则。九、休克尔规则九、休克尔规则 例如：例如： 其他不含苯环，其他不含苯环，其他不含苯环，其他不含苯环，电子数为电子数为电子数为电子数为4n+24n+24n+24n+2的环状多
95、烯烃，的环状多烯烃，的环状多烯烃，的环状多烯烃，具有芳性，我们称它们为非苯系芳烃。具有芳性，我们称它们为非苯系芳烃。具有芳性，我们称它们为非苯系芳烃。具有芳性，我们称它们为非苯系芳烃。九、休克尔规则九、休克尔规则非苯芳烃：非苯芳烃：非苯芳烃：非苯芳烃：其他不含苯环，其他不含苯环，其他不含苯环，其他不含苯环，电子数为电子数为电子数为电子数为4n+24n+24n+24n+2的环状的环状的环状的环状多烯烃，具有芳性，我们称它们为非苯系芳烃。多烯烃，具有芳性，我们称它们为非苯系芳烃。多烯烃，具有芳性，我们称它们为非苯系芳烃。多烯烃，具有芳性，我们称它们为非苯系芳烃。具有芳香性的离子具有芳香性的离子具有
96、芳香性的离子具有芳香性的离子（1 1 1 1） 环戊二烯基负离环戊二烯基负离环戊二烯基负离环戊二烯基负离非苯芳烃非苯芳烃非苯芳烃非苯芳烃具有芳香性的离子具有芳香性的离子具有芳香性的离子具有芳香性的离子（2 2 2 2） 环丙烯基正离子环丙烯基正离子环丙烯基正离子环丙烯基正离子环内环内环内环内电子数是电子数是电子数是电子数是(n=0)(n=0)(n=0)(n=0)有芳香性有芳香性有芳香性有芳香性非苯芳烃非苯芳烃非苯芳烃非苯芳烃轮烯轮烯轮烯轮烯 轮烯轮烯轮烯轮烯环丁二烯环丁二烯环丁二烯环丁二烯电子数是电子数是电子数是电子数是不符合休克尔规则不符合休克尔规则不符合休克尔规则不符合休克尔规则无芳香性无芳香性无芳香性无芳香性非苯芳烃非苯芳烃非苯芳烃非苯芳烃轮烯轮烯轮烯轮烯18 18 18 18 轮烯轮烯轮烯轮烯作业作业P P105-105-习题习题18,20,2318,20,23 24,25 24,25
