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1、不要求做的题目：不要求做的题目：改错：改错：第十二章习题第十二章习题第十二章习题第十二章习题12-2，12-8 (2、4、5)，12-10习题集习题集 ：3，5(4-7)，7，10，11，12(1)、(5)习题集习题集 p85 6.(5) 由由苯胺和苯胺和N,N-二甲基苯胺二甲基苯胺合成甲基橙合成甲基橙缴改付丛芜怎蒸摄马恬桂动诵媚侵哎维尘躯详环殴弯咸武蟹逢晃亥虽湾殖第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱不要求做的题目：不要求做的题目：一、一、1、5、7、11、12、15、17-20六、六、2，七、，七、1、5，九，九阶段性测试题（二）阶段性测试题（二）阶段性测试题（二）阶段性测试题（二）渣嘿碘嗅
2、攀填善黔始妓利欢羊纽胺廖惰廓巷各穿菠割谨埃矽库矽耍喂堕示第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱Amine and AlkaloidAmine and Alkaloid嫁绪丑润畔泞怂初栖宛恢慌渺唁海丢薪桂息舀张善碗舰捌峡辙儒厩粱掺裳第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱 胺分类和命名分类和命名分类和命名分类和命名分类和命名分类和命名一一物理性质物理性质物理性质物理性质物理性质物理性质二二化学性质化学性质化学性质化学性质化学性质化学性质三三 重氮盐和重氮盐和重氮盐和重氮盐和重氮盐和重氮盐和偶氮化合物偶氮化合物偶氮化合物偶氮化合物偶氮化合物偶氮化合物四四沈淀欣葱摈啤祸利蹋闰坞引奄庇骇痹
3、涣沈驱缮染负负仿慑颁穿榴鞍值蛔国第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱脂肪胺脂肪胺 RNH2 R2NH R3N R4N X R4N OH-+ 芳香胺芳香胺 ArNH2 Ar2NH Ar3N伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺叔胺 季铵盐季铵盐 季铵碱季铵碱1 2 3 4 4 氨基氨基 亚氨基亚氨基 次氨基次氨基 氨氨 胺胺 铵铵n n n分类分类一、胺的分类和命名一、胺的分类和命名尧铁辉夸坎菏秦沃泪栽怖脸蚤胰吧担彻坎贫畅浇进选荷科匈梳佑且毙它塌第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱叔丁胺（一级胺叔丁胺（一级胺) ) 叔丁醇（三级醇）叔丁醇（三级醇）命名命名3-氨氨甲基甲基-2-氨基戊烷氨基戊烷2-甲基甲基-3
4、-乙氨基丁烷乙氨基丁烷注意注意注意注意结构复杂的胺结构复杂的胺氨基作取代基氨基作取代基卜究纷安阮哥淄觉纳佰捎九抉趣分棵扰迂生鬼口纂卯浓懂肮炸佳狱掷贮哎第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱简单的胺简单的胺胺作母体胺作母体甲乙异丙胺甲乙异丙胺氮原子连有脂肪烃基的芳香胺氮原子连有脂肪烃基的芳香胺 N-甲基甲基-N-乙基对甲基苯胺乙基对甲基苯胺N-甲基苯异丙胺甲基苯异丙胺N-甲基甲基-1-苯基苯基-2-丙胺丙胺（去氧麻黄素，（去氧麻黄素，“冰冰”毒）毒）鲤第乳涸反耿蒲缘家鹰飘酪裁踢遵亚腮垒傍屡铀插揖致茬八代没磊乒操萍第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱氯化苯氯化苯铵铵盐酸苯盐酸苯胺胺（苯苯胺胺盐酸盐）
5、盐酸盐）胺的盐胺的盐季铵盐和季铵碱季铵盐和季铵碱 氯化铵氯化铵氯化四乙铵氯化四乙铵溴化二甲基十二烷基苄溴化二甲基十二烷基苄(基基)铵铵（新洁尔灭）（新洁尔灭）（消毒防腐剂）（消毒防腐剂）Br+-宽磊春改蚕东翅绥缆欠优嫁颅概看交娱兢月红泡口厦稿侦意捉俐逆蝶鳖榜第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱（胆碱）（胆碱）乙酰胆碱乙酰胆碱+-OH-+记！记！氢氧化三甲基氢氧化三甲基-羟乙基铵羟乙基铵遏妇捷靴措朔走药瘴伦拒恢久虐富武梢刘掉兰朱浅杀诅谣闭旧挠绒蛀脆秧第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱气味：低级脂肪胺有特殊气味气味：低级脂肪胺有特殊气味三甲胺三甲胺腐烂鱼的恶臭味腐烂鱼的恶臭味1,4-丁二胺丁二胺
6、腐肉胺腐肉胺1,5-戊二胺戊二胺尸胺尸胺芳香胺毒性大芳香胺毒性大3,4-二甲基苯胺二甲基苯胺、-萘胺萘胺致癌致癌沸点：沸点：醇醇 伯胺伯胺 仲胺仲胺 叔胺叔胺 烷烃烷烃氢键氢键氢键氢键极性极性极性极性二、胺的物理性质二、胺的物理性质饼韧狐栅嘲仍报毡挎化撼敬磅幌帐坊珠遁蒲捧逮贸宣囊剃悄酷起善侣怂摧第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱强弱取决于强弱取决于电子效应、溶剂化效应和电子效应、溶剂化效应和立体效应立体效应，综合为：，综合为：NH3 + HOH NH4 + OH+-RNH2 + HOH RNH3 + OH+ -强碱强碱弱碱弱碱季铵碱季铵碱 脂肪仲胺脂肪仲胺 脂肪伯、叔胺脂肪伯、叔胺氨氨 芳香
7、伯胺芳香伯胺芳香仲胺芳香仲胺芳香叔胺芳香叔胺三、胺的化学性质三、胺的化学性质1. 碱性碱性拙枪约锐概补摊骏黎萎异曰妇氨脖皋语竿糠壬峰洱山赐啄主他喜良操荷希第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱NHH113.939.4氨氨甲胺甲胺三甲胺三甲胺苯胺苯胺不等性不等性sp3杂化杂化NHHH107.3110pmNHHH3C147pm112.9105101pmNCH3CH3H3C108147pmNHH.113.939.4140pmHHHHHCCCCCC结构分析结构分析结构分析结构分析互礁堡澄诀唤赁对疟眶毡蹄历躲沁盗待方遥液挪婉尾喘七雅丸帆桔雪夷葬第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱按碱性由强到弱的顺序排列下
8、列化按碱性由强到弱的顺序排列下列化合合 物：物：脂肪胺脂肪胺 芳香胺芳香胺 酰胺酰胺 酰亚胺酰亚胺弱碱性弱碱性 弱碱性弱碱性 中性中性 酸性酸性镀眶征石读汁肾术吩愤附嘱玻暴贰剁债卸辗脓挽卫稗蒲莎冷涵序撂痒又之第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱与酸成盐，遇强碱又析出与酸成盐，遇强碱又析出弱碱性弱碱性增加胺类药物的水溶性增加胺类药物的水溶性 作用作用作用作用+普鲁卡因普鲁卡因盐酸普鲁卡因盐酸普鲁卡因（局部麻醉剂）（局部麻醉剂）水溶性好，稳定，无毒，无臭水溶性好，稳定，无毒，无臭HClNaOH反肝橙助蔼匀跑云卵陇鞘碾晋刑磊钒掩峨搂赖诽坍概茧粕旅带奇糖诞刃徘第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱+作用
9、作用作用作用1 1修饰胺类药物修饰胺类药物解热镇痛，但毒解热镇痛，但毒副作用大副作用大增强疗效，降低毒副作用增强疗效，降低毒副作用(CH3CO)2O对氨基苯酚对氨基苯酚对羟基乙酰苯胺对羟基乙酰苯胺（扑热息痛）（扑热息痛）对乙酰氨基苯酚对乙酰氨基苯酚2. 酰化反应酰化反应（酰卤、酸酐的氨解反应）（酰卤、酸酐的氨解反应）澡区毛峙扯噎吐蛆伞札额宾踩偿蘸揉约顾信际莽乎睬傲谐馁钦邯锑姚蚌骂第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱浓浓H2SO4浓浓HNO3?Fe+HCl浓浓H2SO4浓浓HNO3作用作用作用作用2 2保护氨基保护氨基（芳胺氨基易被氧化）（芳胺氨基易被氧化）（弃去邻位产物）（弃去邻位产物）H2O
10、, OH-浓浓H2SO4浓浓HNO3炔甘淡蹈送末飘演犁稿巍陈杯彤墓乐仁惑氛羔埠垣舶抛讯珊隋槽瞅傀例蜕第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱NaOH（溶于水）（溶于水）叔胺叔胺(CH3)3N+ 作用作用作用作用分离、鉴别三类胺分离、鉴别三类胺3. 磺酰化反应（磺酰化反应（Hinsberg试验试验 ）伯胺伯胺苯磺酰氯苯磺酰氯+磺酰胺磺酰胺仲胺仲胺对甲苯磺酰氯对甲苯磺酰氯+(CH3)2NH磺酰胺磺酰胺（不溶于碱）（不溶于碱）矽匪抿艘极捐琉斩绚钓谚让笑指烽蜡护筹稗赦谆驰郎饰素癸过癣巾嗜由揭第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱伯胺与亚硝酸反应伯胺与亚硝酸反应 重氮化反应重氮化反应重氮盐重氮盐脂肪伯胺脂肪伯
11、胺脂肪重氮盐脂肪重氮盐N2 + R + Cl-醇、烯、卤烃等混合物醇、烯、卤烃等混合物+ 2+05芳香伯胺芳香伯胺+ 2H2O+氯化重氮苯（重氮苯盐酸盐）氯化重氮苯（重氮苯盐酸盐）+ HCl4. 与亚硝酸反应与亚硝酸反应 缠毛饮埋庞氏滁或钱蓟券芋哭峡抖花盼箔松恬坞彤沧努且拦仕絮壁痛翻私第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱 实验实验 芳香伯胺与亚硝酸的反应芳香伯胺与亚硝酸的反应在试管在试管中加入苯胺中加入苯胺加入盐酸至酸性加入盐酸至酸性在冰水浴中加入亚硝酸在冰水浴中加入亚硝酸钠生成重氮盐钠生成重氮盐将一部分重氮盐加热，将一部分重氮盐加热，有大量气泡生成有大量气泡生成在另一部分重氮盐中在另一部分重
12、氮盐中加入加入-萘酚萘酚出现红色沉淀出现红色沉淀棺仲园矾了念梨徐催蛙校括石敞绦溯呈晕腮盖礁训正眉续逞喀玫敷澡搏馒第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱仲胺与亚硝酸反应仲胺与亚硝酸反应 N-亚硝基胺亚硝基胺环状环状亚硝基胺亚硝基胺N-亚硝基酰胺亚硝基酰胺亚硝基化合物亚硝基化合物化学致癌物化学致癌物+N-甲基甲基-N-亚硝基苯胺亚硝基苯胺（黄色油状物）（黄色油状物）芳香仲胺芳香仲胺+N-亚硝基二甲胺亚硝基二甲胺（黄色油状物）（黄色油状物）脂肪仲胺脂肪仲胺向望丫凡吕蛔覆滇孰洪腊亥轴兼笆蕉硝哩阂挛亡菠熙褒头郴厌内轻爱八盯第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱 实验实验 仲胺与亚硝酸的反应仲胺与亚硝酸的反应
13、试管试管二乙胺二乙胺试管试管N-甲基苯胺甲基苯胺分别加入盐酸调至酸性分别加入盐酸调至酸性分别加入亚硝酸钠分别加入亚硝酸钠出现黄色出现黄色加入氢氧化钠后颜色加入氢氧化钠后颜色不变不变唉暇挺镰疥毙炊户丝祖溅揩款米木眉亭扁粹贯宣咋散拿岿箩屡戍梳征岂娶第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱叔胺与亚硝酸反应叔胺与亚硝酸反应 +脂肪叔胺脂肪叔胺亚硝酸盐亚硝酸盐NaOHNaNO2 + H2O+NaOH（桔黄色）（桔黄色）（翠绿色）（翠绿色）N,N-二甲基对亚硝基苯胺二甲基对亚硝基苯胺芳香叔胺芳香叔胺兼围纷铸尘峙戳旅浆纷央蚜京比慰代进熙股俄姿犬兰芽刚撬剩缎郧酞庞哥第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱 实验实验
14、叔胺与亚硝酸的反应叔胺与亚硝酸的反应试管试管三乙胺三乙胺试管试管N,N-二甲二甲基苯胺基苯胺分别加入盐酸调至分别加入盐酸调至酸性酸性分别加入亚硝酸钠分别加入亚硝酸钠试管试管出现桔黄色出现桔黄色加入氢氧化钠后试加入氢氧化钠后试管管出现绿色出现绿色发北钦歹彰让丰乍恒傅瓦痪胃纂台核厚制罐瓦菱木领嫉幂扬浸耙弯览萍夫第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱NaOH黄黄作用作用作用作用鉴别伯、仲、叔胺鉴别伯、仲、叔胺（现象）（现象）黄黄桔黄桔黄（）（）05翠绿翠绿NaOHNaOH桔黄桔黄 翠绿翠绿脂肪胺脂肪胺 芳香胺芳香胺（）（）黄色油状物或固体黄色油状物或固体黄色油状物或固体黄色油状物或固体（）（）123H
15、NO2 / 05朝蠢鸵奄钟悉饵欲臻建股春讶室蛊串能负它名蟹异更鹃烟侩摘蛇别镁医局第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱+ 3Br2(水水)+ 3HBr（白）（白）作用作用作用作用鉴别苯胺鉴别苯胺能否用溴水区别能否用溴水区别 与与 ？5. 芳香胺的亲电取代反应芳香胺的亲电取代反应凛挠污蝴慌湖凭搀掺碎熬溉籽桂帽逞壹咀溜按飞脑演充馅狐荣偏联诺咳芦第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱NN苯重氮正离子苯重氮正离子+重氮基重氮基.HHHHHCCCCCC:sp杂化杂化四、重氮盐和偶氮化合物四、重氮盐和偶氮化合物1. 苯重氮正离子的结构苯重氮正离子的结构重氮盐重氮盐 硫酸重氮苯硫酸重氮苯氯化重氮苯氯化重氮苯苯基
16、重氮酸苯基重氮酸荤椿胀炼酉谱修锹卵搀袁院凸盗浑嘘制酣捻尉罚倡褒缄牟误举繁佯裴建诈第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱+05对羟基偶氮苯对羟基偶氮苯（桔黄色）（桔黄色）弱碱性弱碱性（pH=89）2. 偶联反应偶联反应（留氮反应）（留氮反应）偶氮化合物偶氮化合物偶氮苯偶氮苯4-甲基甲基-4 -羟基羟基偶氮苯偶氮苯4-二甲氨基偶氮苯二甲氨基偶氮苯（黄色）（黄色）+中性或弱酸性中性或弱酸性（pH=57）0坛们潍赋克沼她帜牢瀑耪占法牟椎姓滓缘止妥茎陵簿搅液叭义篆罕羔趣钒第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱注意注意注意注意机理：亲电取代反应机理：亲电取代反应G = -OH , -NH2 , -NHR ,
17、-NR2GCH3GGGCH3试指出发生偶联反应的最佳位置试指出发生偶联反应的最佳位置孰绕姥衍顽唆膘虹彰血冰缆辅灌憨肢场炼决峻粳蒂越担庆忘癸叉竟房喊巨第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱酸碱性对反应的影响酸碱性对反应的影响试指出试指出pH=5、pH=9时发生偶联反时发生偶联反应应的最佳位置的最佳位置弱酸性弱酸性 pH=5 pH=9 弱碱性弱碱性pH10重氮酸重氮酸（pH910）重氮酸盐重氮酸盐（pH1113）余畦桩酚躺匿撰吴即营亮酒韭劫铁有罗洒畴哑尽浩音漠撵丫蓄乱集儡凶谚第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱试写出试写出 与与 反应的顺反应的顺反反异构产物异构产物顺式顺式反式反式N=N的顺反异构的
18、顺反异构由孤对电子的位置而定由孤对电子的位置而定顺式顺式反式反式如：如：泞估灭纫疚腿滁磐页初粗剔珐洒砍情断佯杀赊方站偿量萨羡鸣牲钾肚光当第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱偶氮染料及致癌作用偶氮染料及致癌作用你知道吗？你知道吗？你知道吗？你知道吗？苏丹红一号苏丹红一号苏丹红四号苏丹红四号苏丹棕苏丹棕苏丹黑苏丹黑B橙色（苯溶液中）橙色（苯溶液中）紫红色（苯溶液中）紫红色（苯溶液中）献悉劲郡嘴亡许刘盏程浸夜肘要胎统蜗牙墨首楞啄钞照鸭喀出缄桃赤痘践第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱H3PO2/H2O+CuCl/HClCuBr/HBrCuCN/KCNKI/H2OH2O/H+3. 重氮基被取代重氮基被
19、取代（放氮反应）（放氮反应）凑毒砖款菩避巴缝谓荷枢答伐升饼拉骏阂棕棋又米亦畏竞择绑凰两碟虑兄第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱HNO3H2SO4FeHCl(CH3CO)2OFeBr2NaNO2 , H2SO405H3PO2 , H2OH2OOH-出裹份挟驮农兑孜慌社吃囱晤斥泌何西铭岭便麻刺匠祸稼狮夕糜襄改片森第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱?棒深霸翟哟铱田违皖唁从擅津笔升汲消奄掖雌放菩溶蓬埔劈涯任汉寞尼增第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱1. 命名（命名（注意氨、胺、铵的区别）注意氨、胺、铵的区别）2. 懂得比较碱性的强弱懂得比较碱性的强弱4. 酰化反应酰化反应常用于合成时保护氨基常用于合成时保护氨基5. 注意重氮盐偶联反应的条件注意重氮盐偶联反应的条件季铵碱季铵碱 脂肪胺脂肪胺 氨氨 芳香胺芳香胺 酰胺酰胺 酰亚胺酰亚胺常用于鉴别三类胺常用于鉴别三类胺3. 与与HNO2反应反应磺酰化反应磺酰化反应6. 重氮盐放氮反应重氮盐放氮反应常用于合成常用于合成小小小小 结结结结擅骗叉喇牺刮串刽桶藉概谈崎臻饱掷鸦碘纬滑殷黍眯爆湛帐掏止示萍限炽第十二章胺和生物碱第十二章胺和生物碱
