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1、第第2节节 炔烃炔烃3.8 炔烃的结构炔烃的结构以上数据表明：碳碳三键不是由三个以上数据表明：碳碳三键不是由三个键加和而成的。键加和而成的。主要指碳碳三键的结构。主要指碳碳三键的结构。3.8.1 碳原子的碳原子的 sp 杂化轨道杂化轨道1sp 杂化轨道 = 1/2 s + 1/2p一个一个sp 杂化轨道杂化轨道 二个二个sp 杂化轨道杂化轨道 未参与杂化的两个未参与杂化的两个p轨道的对称轴互相垂直且都垂直轨道的对称轴互相垂直且都垂直于于sp杂化轨道对称轴所在直线。杂化轨道对称轴所在直线。乙炔分子的乙炔分子的键键3.8.2 乙炔分子的结构乙炔分子的结构乙炔分子中乙炔分子中键的形成键的形成3.9
2、炔烃的构造异构和命名炔烃的构造异构和命名3.9.1 炔烃的构造异构炔烃的构造异构含有五个或五个以上碳原子的炔烃不仅存在碳架异含有五个或五个以上碳原子的炔烃不仅存在碳架异构还存在官能团位次异构。构还存在官能团位次异构。1-戊炔戊炔2-戊炔戊炔3-甲基甲基-1-丁炔丁炔3.9.2 炔烃的命名炔烃的命名1)衍生命名法衍生命名法 以乙炔为母体的命名方法。无对称问题2) 系统命名法系统命名法4-甲基甲基-1-戊炔戊炔 2,5-二甲基二甲基-3-己炔己炔 5-甲基甲基-2-己炔己炔5- 十一碳烯十一碳烯1- 十三碳炔十三碳炔碳碳三键处于端位的炔烃，一般称为碳碳三键处于端位的炔烃，一般称为端位端位炔烃。炔烃
3、。3.9.3 烯炔的命名烯炔的命名3-戊烯戊烯 - 1-炔炔 4- 乙基乙基 -1-庚烯庚烯 -5-炔炔若双键和三键处于相同的位次供选择时若双键和三键处于相同的位次供选择时, 优先给双键优先给双键最低编号。最低编号。1-丁烯丁烯 -3- 炔炔 5- 乙烯基乙烯基 -2- 辛烯辛烯 -6- 炔炔3.10 炔烃的物理性质炔烃的物理性质炔烃难溶于水炔烃难溶于水, 易溶于非极性和弱极性的有机溶剂。易溶于非极性和弱极性的有机溶剂。3.11 炔烃的化学性质：炔烃的化学性质：3.11.1 加成反应加成反应炔氢的反应炔氢的反应1) 催化加氢催化加氢 炔烃比烯烃更容易进行催化氢化炔烃比烯烃更容易进行催化氢化用喹
4、啉或醋酸铅部分毒化的用喹啉或醋酸铅部分毒化的Pd-CaCO3一般称一般称为为Lindlar催化剂催化剂.2) 与卤素加成与卤素加成 现象是溴的现象是溴的红棕色红棕色消失消失,用于检验烯烃、炔烃及用于检验烯烃、炔烃及其他含有碳碳重键的化合物。其他含有碳碳重键的化合物。卤素加成的活性顺序：卤素加成的活性顺序：氟氟 氯氯 溴溴 碘碘3）与卤化氢加成）与卤化氢加成炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难炔烃与卤化氢加成的加成比烯烃困难卤化氢的活性次序：卤化氢的活性次序：HI HBr HCl炔烃活性次序：炔烃活性次序：炔烃在相应卤离子存在下炔烃在相应卤离子存在下与与 HX 加成通常得反式产物：加成通常得反式产物
5、：炔烃与炔烃与HX加成机理：加成机理：两种正离子稳两种正离子稳定性不同定性不同Markovnikov 规则规则炔烃加炔烃加 HBr 也有过氧化物效应：也有过氧化物效应：4) 与水加成与水加成烯醇式烯醇式(不稳定不稳定)酮式酮式(稳定稳定)炔烃水合炔烃水合5) 与醇、羧酸等加成与醇、羧酸等加成甲基乙烯基醚甲基乙烯基醚丙烯腈丙烯腈乙酸乙烯酯乙酸乙烯酯炔烃亲核加成机理：炔烃亲核加成机理：碳负离子稳定性与碳负离子稳定性与C+相反！相反！在强烈条件下氧化时在强烈条件下氧化时,非端位炔烃生成羧酸非端位炔烃生成羧酸(盐盐),端位炔烃生成羧酸端位炔烃生成羧酸(盐盐)、二氧化碳和水、二氧化碳和水。炔烃用高锰酸钾
6、氧化，同样即可用于炔烃的定炔烃用高锰酸钾氧化，同样即可用于炔烃的定性分析，也可用于推测三键的位置。性分析，也可用于推测三键的位置。3.11.2 氧化反应氧化反应 与烯烃相似与烯烃相似,炔烃也可以被高锰酸钾溶液氧化炔烃也可以被高锰酸钾溶液氧化.较温和条较温和条件下氧化时件下氧化时,非端位炔烃生成非端位炔烃生成 -二酮。二酮。3.11.3 聚合反应聚合反应聚乙炔聚乙炔顺式聚乙炔顺式聚乙炔 反式聚乙炔反式聚乙炔3.11.4 炔烃的活泼氢反应炔烃的活泼氢反应 炔氢的酸性炔氢的酸性碳原子的杂化状态碳原子的杂化状态 sp sp2 sp3s成分成分/% 50 33 25电负性电负性 3.29 2.73 2.48碳负离子稳定性：碳负离子稳定性：HC=C CH2=C HCH3C H2 H2O HC=CH NH3 CH2=C H2 CH3C H3pKa 15.7 25 34 36.5 42 金属炔化物的生成及其应用金属炔化物的生成及其应用 炔烃的鉴定炔烃的鉴定乙炔银（乙炔银（白色白色）丁炔银丁炔银乙炔亚铜乙炔亚铜（棕红色）（棕红色）炔烃纯化炔烃纯化乙炔乙炔1）碳化）碳化 钙法钙法2)甲烷裂解法甲烷裂解法3.12 乙炔的工业生产乙炔的工业生产
