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1、第五章第五章第五章第五章 多相平衡多相平衡多相平衡多相平衡习题课习题课习题课习题课总结总结总结总结 例例例例1 1 例例例例2 2 例例例例3 3例例例例4 4 例例例例5 5 例例例例6 6 例例例例7 7总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7（一）总结（一）总结（一）总结（一）总结一、相律：一、相律：一、相律：一、相律：f = K f = K + 2 + 2二、克拉贝龙方程二、克拉贝龙方程二、克拉贝龙方程二、克拉贝龙方程三、二组分系统基本相图：三、二组分系统基本相图：三、二组分系统基本相图：三、二组分系统基本相图：1. 1.两种固态物质完全不互溶的相图两种固态物质完全不互溶的相
2、图两种固态物质完全不互溶的相图两种固态物质完全不互溶的相图低共熔点低共熔点低共熔点低共熔点稳定化合物稳定化合物稳定化合物稳定化合物不稳定化合物不稳定化合物不稳定化合物不稳定化合物有共轭溶液有共轭溶液有共轭溶液有共轭溶液A + Bl + BA+lA+ABB+ABl+ABA+AB2B+AB2A+B+ B+l l+AB+AB2 2 +B +B2总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7有一转熔温度有一转熔温度有一转熔温度有一转熔温度最高会溶点最高会溶点最高会溶点最高会溶点2. 2.两种固态物质或液态物质能部分互溶的相图两种固态物质或液态物质能部分互溶的相图两种固态物质或液态物质能部分互溶的相
3、图两种固态物质或液态物质能部分互溶的相图 有低共熔点有低共熔点有低共熔点有低共熔点+ll+ll+3总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例73. 3.两种固态物质或液态物质能完全互溶两种固态物质或液态物质能完全互溶两种固态物质或液态物质能完全互溶两种固态物质或液态物质能完全互溶 第一类溶液第一类溶液第一类溶液第一类溶液最低恒沸最低恒沸最低恒沸最低恒沸( (熔熔熔熔) )点点点点最高恒沸最高恒沸最高恒沸最高恒沸( (熔熔熔熔) )点点点点4总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7四、二组分系统相图基本特征：四、二组分系统相图基本特征：四、二组分系统相图基本特征：四、二组分系统相
4、图基本特征：1 1）单相区：）单相区：）单相区：）单相区： A A，B B两组分能形成溶液或固溶体的部分。两组分能形成溶液或固溶体的部分。两组分能形成溶液或固溶体的部分。两组分能形成溶液或固溶体的部分。 相区内的一点既代表系统的组成和温度；相区内的一点既代表系统的组成和温度；相区内的一点既代表系统的组成和温度；相区内的一点既代表系统的组成和温度； 又代表该相的组成和温度。又代表该相的组成和温度。又代表该相的组成和温度。又代表该相的组成和温度。2 2）两相区：）两相区：）两相区：）两相区： 处于两个单相区或单相线之间。处于两个单相区或单相线之间。处于两个单相区或单相线之间。处于两个单相区或单相线
5、之间。 相区内的一点只代表系统的组成和温度；相区内的一点只代表系统的组成和温度；相区内的一点只代表系统的组成和温度；相区内的一点只代表系统的组成和温度； 结线两端点代表各相的组成和温度。结线两端点代表各相的组成和温度。结线两端点代表各相的组成和温度。结线两端点代表各相的组成和温度。 两相区内适用杠杆规则。两相区内适用杠杆规则。两相区内适用杠杆规则。两相区内适用杠杆规则。5总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例73)3)凡是曲线都是两相平衡线。线上的一点为相点，表凡是曲线都是两相平衡线。线上的一点为相点，表凡是曲线都是两相平衡线。线上的一点为相点，表凡是曲线都是两相平衡线。线上的一点为
6、相点，表示一个平衡相的状态。示一个平衡相的状态。示一个平衡相的状态。示一个平衡相的状态。4)4)凡是垂直线都可看成单组分纯物质。凡是垂直线都可看成单组分纯物质。凡是垂直线都可看成单组分纯物质。凡是垂直线都可看成单组分纯物质。 如果是稳定化合物：如果是稳定化合物：如果是稳定化合物：如果是稳定化合物： 垂线顶端与曲线相交，为垂线顶端与曲线相交，为垂线顶端与曲线相交，为垂线顶端与曲线相交，为极大点极大点极大点极大点； 若是不稳定化合物：若是不稳定化合物：若是不稳定化合物：若是不稳定化合物： 垂线顶端与水平线相交，为垂线顶端与水平线相交，为垂线顶端与水平线相交，为垂线顶端与水平线相交，为“ “T”T”
7、字形字形字形字形5)5)凡是水平线基本上都是凡是水平线基本上都是凡是水平线基本上都是凡是水平线基本上都是“ “三相线三相线三相线三相线” ”。三相线上三相线上三相线上三相线上f f = 0 = 0 6)6)冷却时，当物系点通过冷却时，当物系点通过冷却时，当物系点通过冷却时，当物系点通过( (两相平衡两相平衡两相平衡两相平衡) )曲线时，步冷曲曲线时，步冷曲曲线时，步冷曲曲线时，步冷曲线上出现一转折：当物系点通过三相线时，步冷曲线上出现一转折：当物系点通过三相线时，步冷曲线上出现一转折：当物系点通过三相线时，步冷曲线上出现一转折：当物系点通过三相线时，步冷曲线上出现平台；线上出现平台；线上出现平
8、台；线上出现平台；( (三相线的两端点除外三相线的两端点除外三相线的两端点除外三相线的两端点除外) )。6总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7（二）例题（二）例题例例例例1 11 1 固体固体固体固体Fe, Fe, FeOFeO, Fe, Fe3 3OO4 4与气体与气体与气体与气体CO, COCO, CO2 2达到平衡时，其达到平衡时，其达到平衡时，其达到平衡时，其独立组分数独立组分数独立组分数独立组分数K K =_, =_, 相数相数相数相数 =_ =_，和自由度数，和自由度数，和自由度数，和自由度数f f =_ =_ 3 34 41 1解解解解: : FeFe3 3OO4
9、4+ CO = 3FeO + CO+ CO = 3FeO + CO2 2 FeO FeO + CO = Fe + CO + CO = Fe + CO2 2 R=2 R=2 ，R=0 R=0 所以所以所以所以K K =5 2 = 3 =5 2 = 3 =4 =4 f f =3 4 +2 = 1 =3 4 +2 = 17总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例72 2 下列化学反应，同时达平衡时下列化学反应，同时达平衡时下列化学反应，同时达平衡时下列化学反应，同时达平衡时(9001200(9001200K)K)，CaCOCaCO3 3(s) = (s) = CaOCaO(s) + CO(s
10、) + CO2 2(g)(g)COCO2 2(g) + H(g) + H2 2(g) = CO(g) + H(g) = CO(g) + H2 2O(g)O(g) CO(g) + H CO(g) + H2 2O(g) + O(g) + CaOCaO(s) = CaCO(s) = CaCO3 3(s) + H(s) + H2 2(g)(g) 其独立组分数其独立组分数其独立组分数其独立组分数K K =_, =_, 相数相数相数相数 =_ =_，和自由度数，和自由度数，和自由度数，和自由度数f f =_ =_4 43 33 3解解解解: : R=2 R=0 R=2 R=0 所以所以所以所以 K K =
11、6 2 = 4 =6 2 = 4 =3 =3 f f =6 3 + 2 = 3 =6 3 + 2 = 38总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7此系统的独立组分数此系统的独立组分数此系统的独立组分数此系统的独立组分数=_=_，自由度数，自由度数，自由度数，自由度数=_=_。3 33 3解解解解: : AlClAlCl3 3 + 3H + 3H2 2O = Al(OH)O = Al(OH)3 3 (s) + 3HCl (R=1) (s) + 3HCl (R=1) K K =4 1 = 3, =4 1 = 3, =2, =2, f f =3 2 +2 = 3 =3 2 +2 = 3或或
12、或或AlAl+3+3 , , ClCl- - , H , H2 2O,O, OH OH- - , , HH+ +, , Al(OH)Al(OH)3 3 (s) (s) (S=6)(S=6) AlAl+3+3 + 3OH + 3OH- - = Al(OH) = Al(OH)3 3 (s) (s) HH2 2OO = OH = OH- - + +HH+ + R=2R=2OHOH- -=H=H+ +, R=1, R=1 K K =6 3 = 3, =6 3 = 3, =2, =2, f f =3 2 +2 = 3 =3 2 +2 = 33 3 AlClAlCl3 3溶液完全水解后，溶液完全水解后，溶
13、液完全水解后，溶液完全水解后，9总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例74 4 完全互溶双液系统完全互溶双液系统完全互溶双液系统完全互溶双液系统x xB B=0.6=0.6处，平衡蒸气压有最高值，处，平衡蒸气压有最高值，处，平衡蒸气压有最高值，处，平衡蒸气压有最高值，x xB B(l) (l) x xB B( (总总总总) ) x xB B(g) (g) 恒沸点混合物恒沸点混合物恒沸点混合物恒沸点混合物那么组成那么组成那么组成那么组成x xB B=0.4=0.4的溶液在气液平衡时，的溶液在气液平衡时，的溶液在气液平衡时，的溶液在气液平衡时，x xB B(g),(g), x xB B(
14、 (l l), ), x xB B( (总总总总) )大小顺序为大小顺序为大小顺序为大小顺序为_，将，将，将，将该溶液完全分馏，塔顶将得到该溶液完全分馏，塔顶将得到该溶液完全分馏，塔顶将得到该溶液完全分馏，塔顶将得到 _ _ 。A 0.6 A 0.6 B Bp pl lg gx xB B10总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7将将将将 s s 点所代表的物系分馏，并将馏液和残液分别冷点所代表的物系分馏，并将馏液和残液分别冷点所代表的物系分馏，并将馏液和残液分别冷点所代表的物系分馏，并将馏液和残液分别冷却到温度却到温度却到温度却到温度T T1 1，残液的相数为残液的相数为残液的相数
15、为残液的相数为_ _ ，相点是，相点是，相点是，相点是_2 2a, ba, b5 5 A, BA, B双液系的相图如下，双液系的相图如下，双液系的相图如下，双液系的相图如下，A s A s a b Ba b Bl l1 1+l+l2 2T TT T1 1g gl l11总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例76 6 NaNa2 2COCO3 3(s)(s)可形成三种水合物可形成三种水合物可形成三种水合物可形成三种水合物: :NaNa2 2COCO3 3 HH2 2O, NaO, Na2 2COCO3 3 7H7H2 2O, NaO, Na2 2COCO3 3 10H10H2 2O O
16、 。常常常常压下将压下将压下将压下将NaNa2 2COCO3 3(s)(s)投入其水溶液中，待三相平衡时，投入其水溶液中，待三相平衡时，投入其水溶液中，待三相平衡时，投入其水溶液中，待三相平衡时，一相是一相是一相是一相是NaNa2 2COCO3 3溶液，一相是溶液，一相是溶液，一相是溶液，一相是NaNa2 2COCO3 3(s)(s)，一相是一相是一相是一相是_ _ 。NaNa2 2COCO3 3 HH2 2OOH H2 2O NaO Na2 2COCO3 3 T Tl lw wB B%37%37%46%46%85.5%85.5%12总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例74545k
17、JkJ molmol-1-1和和和和6 6kJkJ molmol-1-1，三相点时的蒸气压为三相点时的蒸气压为三相点时的蒸气压为三相点时的蒸气压为609609PaPa， 则升华热则升华热则升华热则升华热=_ =_ kJkJ molmol-1-1。1010 C C时冰的时冰的时冰的时冰的蒸气压蒸气压蒸气压蒸气压 = _ = _。 计算依据是什么？计算依据是什么？计算依据是什么？计算依据是什么？259Pa259Pa5151克克克克- -克方程克方程克方程克方程三相点时三相点时三相点时三相点时: : 冰冰冰冰 水水水水 气气气气 subsubHHmm= = vapvapHHmm+ + fusfusH
18、Hmm=51 =51 kJkJ molmol-1-17 7 水在三相点附近的蒸发热和熔化热分别为水在三相点附近的蒸发热和熔化热分别为水在三相点附近的蒸发热和熔化热分别为水在三相点附近的蒸发热和熔化热分别为 p p2 2= 259= 259PaPa13总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7例例例例2 2 丙烯单体以液体状态存放较好。若储存场地丙烯单体以液体状态存放较好。若储存场地丙烯单体以液体状态存放较好。若储存场地丙烯单体以液体状态存放较好。若储存场地夏天最高气温为夏天最高气温为夏天最高气温为夏天最高气温为313313KK。试估计储液罐至少耐多大试估计储液罐至少耐多大试估计储液罐至
19、少耐多大试估计储液罐至少耐多大压力？丙烯正常沸点压力？丙烯正常沸点压力？丙烯正常沸点压力？丙烯正常沸点225.7225.7KK解：本题要求的是最高气温时丙烯的蒸气压为多少，解：本题要求的是最高气温时丙烯的蒸气压为多少，解：本题要求的是最高气温时丙烯的蒸气压为多少，解：本题要求的是最高气温时丙烯的蒸气压为多少，根据克根据克根据克根据克- -克方程可求出。题目缺少气化热数据，根据克方程可求出。题目缺少气化热数据，根据克方程可求出。题目缺少气化热数据，根据克方程可求出。题目缺少气化热数据，根据特鲁顿规则：特鲁顿规则：特鲁顿规则：特鲁顿规则：14总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7例例例
20、例3 3 苯苯苯苯( (A)A)和二苯基甲醇和二苯基甲醇和二苯基甲醇和二苯基甲醇( (B)B)的熔点分别为的熔点分别为的熔点分别为的熔点分别为66和和和和65 65 A A和和和和B B可形成不稳定化合物可形成不稳定化合物可形成不稳定化合物可形成不稳定化合物ABAB2 2，它在它在它在它在3030时分解为时分解为时分解为时分解为B B和和和和x xB B=0.5=0.5的熔液。低共熔点为的熔液。低共熔点为的熔液。低共熔点为的熔液。低共熔点为1, 1, 低共熔液组成低共熔液组成低共熔液组成低共熔液组成 x xB B= 0.2= 0.2根据以上数据绘出其二元相图，并指出各区相态。根据以上数据绘出其
21、二元相图，并指出各区相态。根据以上数据绘出其二元相图，并指出各区相态。根据以上数据绘出其二元相图，并指出各区相态。 解：解：解：解：A A x xB B B Bt t/666565A+A+l l303011B+B+l llB+B+ABAB2 2 l l+ +ABAB2 2A+ABA+AB2 2ABAB2 2x xB B= 0.5= 0.5x xB B= 0.2= 0.215总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7例例例例4 4 已知已知已知已知A A 、 B B二组分系统的相图如下：二组分系统的相图如下：二组分系统的相图如下：二组分系统的相图如下：(1) (1) 画出画出画出画出a
22、a、 b b、c c三个系统冷却时的步冷曲线三个系统冷却时的步冷曲线三个系统冷却时的步冷曲线三个系统冷却时的步冷曲线; ;(2) (2) 标出各相区的相态，指出自由度为零的地方；标出各相区的相态，指出自由度为零的地方；标出各相区的相态，指出自由度为零的地方；标出各相区的相态，指出自由度为零的地方；(3) (3) 使系统使系统使系统使系统p p降温，说明系统状态变化情况；降温，说明系统状态变化情况；降温，说明系统状态变化情况；降温，说明系统状态变化情况；(4)(4)A A x xB B B B337337 C C237237 C C0.80.80.60.6a b ca b cp p16总结总结例
23、例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7解解解解: (: (1), (2)1), (2)a b ca b ca b ca b cl ll l+A+AA+ABA+AB4 4B+B+ABAB4 4l l+B+Bl l+ +ABAB4 4f f=0=0：三相线处，两个纯物质的熔点处三相线处，两个纯物质的熔点处三相线处，两个纯物质的熔点处三相线处，两个纯物质的熔点处17总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7p pp pq: q: =1, =1, f f=2=2q qr rs sA A x xB B B BE E(3)(3)q q r:r:析出固体析出固体析出固体析出固体, , =2 (=2
24、 (A+A+slnsln) , ) , f f=1 =1 液相组成液相组成液相组成液相组成q q E E移动移动移动移动r: A+ABr: A+AB4 4+E(+E(slnsln) , ) , f f=0=0 T T不变直至液相消失不变直至液相消失不变直至液相消失不变直至液相消失r rs: A(s)+ABs: A(s)+AB4 4(s)(s) =2 , =2 , f f=1 =1 l ll l+A+AA+ABA+AB4 4B+B+ABAB4 418总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7(4) (4) 已知纯已知纯已知纯已知纯A A的凝固热为的凝固热为的凝固热为的凝固热为-18.03
25、 -18.03 kJkJ molmol-1-1（设不随温设不随温设不随温设不随温度变化）。低共熔液组成度变化）。低共熔液组成度变化）。低共熔液组成度变化）。低共熔液组成 x xB B =0.6 =0.6，当把当把当把当把A A作为非理作为非理作为非理作为非理想溶液中的溶剂时，求该溶液中组分想溶液中的溶剂时，求该溶液中组分想溶液中的溶剂时，求该溶液中组分想溶液中的溶剂时，求该溶液中组分A A的活度系数。的活度系数。的活度系数。的活度系数。解：从图上可知解：从图上可知解：从图上可知解：从图上可知A A的熔点和低共熔点分别为的熔点和低共熔点分别为的熔点和低共熔点分别为的熔点和低共熔点分别为33733
26、7 C C、 237237CC，低共熔液组成低共熔液组成低共熔液组成低共熔液组成 x xB B =0.6 =0.6。根据非理想溶液中根据非理想溶液中根据非理想溶液中根据非理想溶液中溶剂的凝固点下降公式：溶剂的凝固点下降公式：溶剂的凝固点下降公式：溶剂的凝固点下降公式：a aA A= 0.485 = = 0.485 = x xA A = = (1-(1-x xB B ) ) = 1.21 = 1.2119总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7* *例例例例5 5 A, BA, B双液系统双液系统双液系统双液系统，A A的正常沸点为的正常沸点为的正常沸点为的正常沸点为100 100 ，
27、在，在，在，在80, 80, p pyyyy时时时时, , x xB B= 0.04; = 0.04; y yB B=0.4=0.4。 求：求：求：求：(1) 80(1) 80时，组分时，组分时，组分时，组分A A的的的的p pA A*; *; (2) (2) 组分组分组分组分B B的亨利常数的亨利常数的亨利常数的亨利常数K Kh h,x,x；(3) (3) 组分组分组分组分 A A的气化热的气化热的气化热的气化热（设气化热不随温度变化，蒸气可视为理想气体）。（设气化热不随温度变化，蒸气可视为理想气体）。（设气化热不随温度变化，蒸气可视为理想气体）。（设气化热不随温度变化，蒸气可视为理想气体）
28、。A xB B9060t/8070glx xB B= 0.04= 0.04y yB B= 0.4= 0.420总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7解：解：解：解： 根据题意根据题意根据题意根据题意 80, 80, p pyyyy时时时时, , x xB B= 0.04; = 0.04; y yB B=0.4=0.4。 x xB B=0.04=0.04很小，可视为稀溶液，则溶剂遵守拉乌尔很小，可视为稀溶液，则溶剂遵守拉乌尔很小，可视为稀溶液，则溶剂遵守拉乌尔很小，可视为稀溶液，则溶剂遵守拉乌尔定律定律定律定律，溶质遵守亨利定律溶质遵守亨利定律溶质遵守亨利定律溶质遵守亨利定律。(1)
29、 (1) p pA A= =p pyyyy(1 (1 y yB B)=)=p pA A* *(1 (1 x xB B) ) p pA A* *= =p pyyyy(0.6/0.96)=63.3kPa (0.6/0.96)=63.3kPa (2) (2) p pB B= = p pyyyyy yB B = = K Kh h,x,x x xB B K Kh h,x,x = = p pyyyyy yB B / /x xB B=10=10p pyyyy21总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7 根据题意根据题意根据题意根据题意 ： T Tb,Ab,A* *=100, =100, p pyy
30、yy 和题和题和题和题(1)(1)的结果的结果的结果的结果: 8: 80, 0, p pA A*= 63.3kPa *= 63.3kPa r rHHmmyyyy=25.75 =25.75 kJkJ molmol-1-1 上例说明挥发性溶质的溶液沸点不一定升高上例说明挥发性溶质的溶液沸点不一定升高上例说明挥发性溶质的溶液沸点不一定升高上例说明挥发性溶质的溶液沸点不一定升高(3) (3) 纯纯纯纯A A的蒸气压与温度的关系的蒸气压与温度的关系的蒸气压与温度的关系的蒸气压与温度的关系-克克克克 克方程克方程克方程克方程22总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7* *例例例例6 6 A A
31、和和和和B B可形成理想溶液，在可形成理想溶液，在可形成理想溶液，在可形成理想溶液，在8080时，有时，有时，有时，有A A与与与与B B构构构构成的理想混合气体，其组成为成的理想混合气体，其组成为成的理想混合气体，其组成为成的理想混合气体，其组成为y yB B。在此温度下，等温在此温度下，等温在此温度下，等温在此温度下，等温压缩到压缩到压缩到压缩到p p1 1= 2/3= 2/3p pyyyy时，出现第一滴液滴，其液相组成为时，出现第一滴液滴，其液相组成为时，出现第一滴液滴，其液相组成为时，出现第一滴液滴，其液相组成为x xB B,1,1=1/3=1/3，继续压缩到继续压缩到继续压缩到继续压
32、缩到p p2 2=3/4=3/4p pyyyy，刚好全部液化，其刚好全部液化，其刚好全部液化，其刚好全部液化，其最后一气泡的组成为最后一气泡的组成为最后一气泡的组成为最后一气泡的组成为y yB B,2,2=2/3=2/3。(1)(1)求求求求在在在在8080时时时时，p pA A* *、p pB B* *和和和和最最最最初初初初理理理理想想想想混混混混合合合合气气气气体体体体的的的的组组组组成成成成y yB B；(2)(2)根根根根据据据据以以以以上上上上数数数数据据据据，画画画画出出出出8080时时时时A A与与与与B B的的的的压压压压力力力力- -组组组组成成成成示示示示意图，并标出各区
33、域相态与自由度数；意图，并标出各区域相态与自由度数；意图，并标出各区域相态与自由度数；意图，并标出各区域相态与自由度数；23总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7解解解解: : 根据题意：根据题意：根据题意：根据题意：A A和和和和B B可形成理想溶液，在可形成理想溶液，在可形成理想溶液，在可形成理想溶液，在8080时，时，时，时，有有有有A A与与与与B B构成的理想混合气体，其组成为构成的理想混合气体，其组成为构成的理想混合气体，其组成为构成的理想混合气体，其组成为y yB B。353K,353K, p p1 1=2/3p=2/3p 出现第一个液滴出现第一个液滴出现第一个液滴出
34、现第一个液滴组成为组成为组成为组成为 x xB B,1,1=1/3=1/3p p2 2=3/4=3/4p pyyyy最后一气泡最后一气泡最后一气泡最后一气泡的组成为的组成为的组成为的组成为y yB B,2,2=2/3=2/3。p p1 1=2/3=2/3p pyyyy时，液相时，液相时，液相时，液相 x xB B,1,1=1/3=1/3，气相气相气相气相 y yB B p p2 2=3/4=3/4p pyyyy时，液相时，液相时，液相时，液相 x xB B,2,2= = y yB B , , 气相气相气相气相y yB B,2,2=2/3=2/3353353K, p,K, p,y yB B=?=
35、?压缩压缩压缩压缩压缩压缩压缩压缩24总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7 根据理想溶液性质根据理想溶液性质根据理想溶液性质根据理想溶液性质( (R.LR.L定律定律定律定律) )(1)/(2(1)/(2) )将将将将y yB B=0.5=0.5代入代入代入代入(1)(1)式式式式 y yB B=0.5=0.5p p1 1=2/3=2/3p pyyyy时，液相时，液相时，液相时，液相 x xB B,1,1=1/3=1/3，气相气相气相气相 y yB B p p2 2=3/4=3/4p pyyyy时，液相时，液相时，液相时，液相 x xB B,2,2= = y yB B , , 气
36、相气相气相气相y yB B,2,2=2/3=2/3p p1 1 y yB B = = p pB B,1 ,1 = = p pB B* * x xB B,1,1 (1) (1)p p2 2 y yB B,2,2 = = p pB B,2,2= = p pB B* * x xB B,2 ,2 = = p pB B* * y yB B (2)(2)25总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7x xB B 1/3 1/32/32/3A AB Bp p1 1=2/3=2/3p pyyyy时，时，时，时， x xB B,1,1=1/3=1/3 y yB B =0.5 =0.5 已计算出已计算出已
37、计算出已计算出p pB B*= *= p pyyyy, , p pA A*= 0.5*= 0.5p pyyyyp pp p1 1p pA A* *p pB B* *p p2 2对于理想溶液其液相线：对于理想溶液其液相线：对于理想溶液其液相线：对于理想溶液其液相线： p pA A*- *- p pB B* *连线连线连线连线 p p2 2=3/4=3/4p pyyyy时，时，时，时， x xB B,2,2=0.5 =0.5 y yB B,2,2=2/3=2/30.50.526总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7* *例例例例7 7 二组分二组分二组分二组分A(A(l l) )，B(
38、B(l l) )完全不互溶相图如下：完全不互溶相图如下：完全不互溶相图如下：完全不互溶相图如下：1. 1. 求求求求6060时，纯时，纯时，纯时，纯A A和纯和纯和纯和纯B B液体的饱和蒸气压液体的饱和蒸气压液体的饱和蒸气压液体的饱和蒸气压2. 2. A A，B B两液体在两液体在两液体在两液体在8080时沸腾，求时沸腾，求时沸腾，求时沸腾，求p pA A, ,p pB B3. 3. 纯纯纯纯A A的气化热。的气化热。的气化热。的气化热。解：从图上可得：纯解：从图上可得：纯解：从图上可得：纯解：从图上可得：纯A A的的的的沸点为沸点为沸点为沸点为100100，纯，纯，纯，纯B B的沸的沸的沸的
39、沸点为点为点为点为9090，溶液的沸点，溶液的沸点，溶液的沸点，溶液的沸点为为为为6060A A x xB B B B1001006060A(A(l l)+B()+B(l l) )g gA(A(l l)+g)+gB(B(l l)+g)+gt t/p pyyyy 60, 60, x xB B = = y yB B = 0.6= 0.6处处处处p pA A* *+ + p pB B* * = = p pyyyy p pA A* * = = p pyyyyy yA A = 0.4= 0.4p pyyyy p pB B * *= = p pyyyyy yB B = 0.6= 0.6p pyyyy27总
40、结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例7A A x xB B B B1001006060A(A(l l)+B()+B(l l) )g gA(A(l l)+g)+gB(B(l l)+g)+gt t/p pyyyy 2)802)80时时时时, ,液相中是单组份，气相中有液相中是单组份，气相中有液相中是单组份，气相中有液相中是单组份，气相中有A A、B B两种物质。两种物质。两种物质。两种物质。从两相平衡线可得：从两相平衡线可得：从两相平衡线可得：从两相平衡线可得：液相为纯液相为纯液相为纯液相为纯A A，气相气相气相气相y yB B=0.4=0.4 p pA A = =p pyyyyy yA
41、 A = 0.6= 0.6p pyyyy p pB B = 0.4= 0.4p pyyyy从两相平衡线可得：从两相平衡线可得：从两相平衡线可得：从两相平衡线可得：液相为纯液相为纯液相为纯液相为纯B B，气相气相气相气相y yB B=0.8=0.8 p pB B = = p pyyyyy yB B = 0.8= 0.8p pyyyy p pA A = 0.2= 0.2p pyyyy28总结总结例例1例例2例例3例例4例例5例例6例例73) 3) 纯纯纯纯A A的气化热的气化热的气化热的气化热得得得得 vapvapHHmmyyyy=27.99 =27.99 kJkJ molmol-1-1 根据克根据克根据克根据克- -克方程：克方程：克方程：克方程：p pyyyy 沸点为沸点为沸点为沸点为100 100 0.60.6p pyyyy 沸点为沸点为沸点为沸点为8080。 29
