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1、1化学反应工程第三章理想间歇反应器Stillwatersrundeep.流静水深流静水深,人静心深人静心深Wherethereislife,thereishope。有生命必有希望。有生命必有希望23.1 3.1 理想反应器类型理想反应器类型3.2 3.2 反应器设计基本方程反应器设计基本方程3.3 3.3 理想间歇反应器理想间歇反应器3.4 3.4 动力学方程的实验测定动力学方程的实验测定2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering33.1 3.1 理想反应器类型理想反应器类型2024/7/20 化学反应
2、工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering43.2 3.2 反应器设计基本方程反应器设计基本方程3.2.1 3.2.1 基本内容基本内容选择合适的反应器型式选择合适的反应器型式 反应动力学特性反应动力学特性+ +反应器的流动特征反应器的流动特征+ +传递特性传递特性确定最佳的工艺条件确定最佳的工艺条件 最大反应效果最大反应效果+ +反应器的操作稳定性反应器的操作稳定性 进口物料的配比、流量、反应温度、压力和最终转化率进口物料的配比、流量、反应温度、压力和最终转化率计算所需反应器体积计算所需反应器体积 规定任务规定任务+ +反应器结
3、构和尺寸的优化反应器结构和尺寸的优化2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering53.2.2 3.2.2 基本方程基本方程2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering6物料衡算方程物料衡算方程某组分流入量某组分流入量= =某组分流出量某组分流出量+ +某组分反应消耗量某组分反应消耗量+ +某组分累积量某组分累积量反应消耗累积流入流入流出流出反应单元反应单元反应器反应单元流入量流出量反应量累积量间歇式间歇式整个反应器整
4、个反应器00平推流平推流(稳态稳态)微元长度微元长度0全混釜全混釜(稳态稳态)整个反应器整个反应器0非稳态非稳态2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering7热量衡算方程热量衡算方程带入的热焓带入的热焓= =带出的热焓带出的热焓+ +反应热反应热+ +热量的累积热量的累积+ +传给环境的热量传给环境的热量反应器反应单元带入量带出量反应热累积量间歇式间歇式整个反应器整个反应器00平推流平推流(稳态稳态)微元长度微元长度0全混釜全混釜(稳态稳态)整个反应器整个反应器0非稳态非稳态反应热累积带入带入带出带出反应
5、单元反应单元传给环境传给环境2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering8动量衡算方程动量衡算方程气相流动反应器的压降大时，需要考虑压降对反应的影响，需进行动量衡算。但有时为了简化计算，常采用估算法。2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering93.3 3.3 理想间歇反应器理想间歇反应器3.3.1 3.3.1 特征和数学描述特征和数学描述特点特点: : 1 1 由于剧烈搅拌，反应器内物料浓度达到分子尺度由于剧烈搅拌
6、，反应器内物料浓度达到分子尺度上的均匀，且反应器内浓度处处相等，因而排除上的均匀，且反应器内浓度处处相等，因而排除了物质传递对反应的影响；了物质传递对反应的影响； 2 2 具有足够强的传热条件，温度始终相等，无具有足够强的传热条件，温度始终相等，无需考虑器内的热量传递问题；需考虑器内的热量传递问题； 3 3 物料同时加入并同时停止反应，所有物料具物料同时加入并同时停止反应，所有物料具有相同的反应时间。有相同的反应时间。优点：优点： 操作灵活，适用于小批量、多品种、反应时间较长操作灵活，适用于小批量、多品种、反应时间较长的产品生产的产品生产 精细化工产品的生产精细化工产品的生产缺点：缺点：装料、
7、卸料等辅助操作时间长，产品质量不稳定装料、卸料等辅助操作时间长，产品质量不稳定2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering10对整个反应器进行物料衡算：流入量流入量 = = 流出量流出量 + + 反应量反应量 + + 累积量累积量002024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering11实际操作时间（tT)=反应时间(t) + 辅助时间 (tC)反应体积反应体积V V是指反应物料在反应器中所占的体积是指反应物料在反应器中所
8、占的体积 1/rA xAt/CA01/rA CAtt t的计算（直接计算和图解法）的计算（直接计算和图解法）2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering123.3.2 3.3.2 简单反应简单反应简单一级反应简单一级反应简单二级反应简单二级反应简单零级反应简单零级反应简单简单n n级反应级反应2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering13反应速率rA=kCArA=kCA22024/7/20 化学反应工程化学反应工程
9、/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering142024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering15反应后期的速度很小；反应机理的变化2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering16末期动力学末期动力学反应后期转化程度（从弱到强）二级反应后期转化程度（从弱到强）二级 一级一级 零级零级采用非关键组分过量，可提高转化程度。采用非关键组分过量，可提高转化程度。 设过量化：设过量化
10、： CAOkt01.0xAM=1252024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering17自催化反应自催化反应特点：反应产物本身具有催化作用，如特点：反应产物本身具有催化作用，如发酵过程。发酵过程。反应初期反应初期：C CA A大，大，C CP P很小很小反应进行反应进行：C CA A ,C ,CP P ,(-r ,(-rA A) ) 反应后期反应后期：CA 小，小，CP 较高较高 ，(-rA) 存在存在(-rA) max2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemica
11、l Reaction Engineering182024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering193.3.3 3.3.3 均相可逆反应均相可逆反应（酯化反应）酯化反应）可逆反应的平衡特性（设均为一级）可逆反应的平衡特性（设均为一级）（1 1）若）若k k2 2kk1 1 ，则须保持足够低的，则须保持足够低的C Cp p ，才能向右进行；，才能向右进行；（2 2）反应达到平衡时，）反应达到平衡时，平衡常数：K = k1/k2 平衡浓度：3.3.3 3.3.3 均相可逆反应均相可逆反应可逆反应的平衡特性（设均为
12、一级）可逆反应的平衡特性（设均为一级）2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering20（3 3）VanVant Hoff t Hoff 方程方程对吸热反应：对吸热反应： ，T T ，K K 温度升高对反应平衡有利，向正方向移动。温度升高对反应平衡有利，向正方向移动。对放热反应：对放热反应： ，T T ，K K 温度升高对反应平衡不利，向逆方向移动。温度升高对反应平衡不利，向逆方向移动。2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engin
13、eering21可逆反应的速率特征可逆反应的速率特征设：设：对吸热反应：T ，K ，（k1+k2) 温度升高对反应平衡有利，向正方向移动。对放热反应：T ，K ，CAe ,（k1+k2) ,(CA-CAe) T ，K ，CAe ,（k1+k2) ,(CA-CAe) 引出最优温度引出最优温度2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering22最优反应温度和最优温度序列最优反应温度和最优温度序列2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engi
14、neering232024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering24管式反应器或管式固定床反应器最优温度的实施：管式反应器或管式固定床反应器最优温度的实施：（1）根据理论分析，对放热反应，反应开始时温度要高；（2）因此需要预热，达到Topt时，再沿最优温度线变化；（3）实施较为困难；（4）采用方法： 多段绝热，段间冷却；原料冷激，多段绝热。2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering25理想间歇操作时，若自始至终按最优
15、化温度线操作，即过程温度随反应转化率（或反应时间）增加沿最优温度数值降低，造成随转化率（或反应时间）而渐降的温度序列，则反应过程将始终以最大速率进行。2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering263.3.4 3.3.4 均相平行反应均相平行反应反应物及产物浓度分布反应物及产物浓度分布n1n22024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering27等温理想间歇反应器，初始条件：即：反应级数相同时，P和S浓度比仅由k1/k2确
16、定，因此改变温度才能使浓度比发生变化。2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering28即由温度及A浓度有关。2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering29选择率、收率选择率、收率优化目标：反应速率和选择率。2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering302024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器
17、 Chemical Reaction Engineering31温度效应：2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering32浓度效应：CA增加，有利于级数高的反应增加，有利于级数高的反应CA降低，有利于级数低的反应降低，有利于级数低的反应2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering33提高 的方法：（图解）（1）n1n2 若CAf不变，提高CA0，可增加 若CA0不变，提高CAf，可增加（1）n1 n2m1 m2CA低
18、低CB低低n1 n2m1 n2m1 m22024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering362024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering373.3.5 3.3.5 均相串连反应均相串连反应动力学特征动力学特征设一级反应：2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering382024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间
19、歇反应器 Chemical Reaction Engineering39串连反应的选择率串连反应的选择率温度效应：2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering40浓度效应：串连反应的选择率总是随着反应的进行不段地降低。不能盲目要求高xA，否则 提高 的方法： 降低单程转化率 反应与分离结合，边反应、边分离。2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering41串连反应的最大收率：2024/7/20 化学反应工程化学反应工程
20、/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering42操作条件和操作方式的选择原则操作条件和操作方式的选择原则最优反应时间降低转化率，追求选择率，边反应边分离 2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering433.4 3.4 动力学方程的实验测定动力学方程的实验测定动力学研究实验测定技术实验方案温度流量压力等反应类型实验条件数据处理方法测量误差大小范围测量参数精度估计实验测定技术实验方案测量误差大小范围实验测定技术实验方案测量参数精度测量误差大小范围实验测定技术实验方
21、案温度流量压力等温度流量反应类型数据处理方法实验条件反应类型数据处理方法目的：反应活化能，反应级数。 2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering443.4.1 3.4.1 积分法分析实测数据积分法分析实测数据不同条件下测得的组分浓度（或转化率）及产品组成与停留时间关系的数据，是经历一定反应历程累积的结果。（1）测定CA-t数据，利用积分式的反应速率方程例如：二级不可逆反应（CA0不等于CB0）ty斜率（CA0-CB0)k截距2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Ch
22、emical Reaction Engineering452024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering46（2 2） Half-time t1/2 method 半衰期法t1/2：xA=0.5时所需的时间。For a single nth-order reactionIntegrating for n1 gives2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering47若n=1，2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/
23、理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering48运用积分法须满足两个条件：运用积分法须满足两个条件：（1 1）无返混或返混极小；）无返混或返混极小；（2 2）反应动力学比较简单。）反应动力学比较简单。2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering493.4.2 3.4.2 微分法分析实测数据微分法分析实测数据微分法求动力学方程是直接利用某一类动力学方程的微分式，以反应速度对浓度的函数作图，然后与实测的数据相拟合的一种方法。一般也是设法把图形线性化，把实验数据代人。
24、若得出一直线，便认为所假设的动力学方程是正确的。否则，重新选定另一个动力学方程进行猜算，直到得出一条直线为止。2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering503.4.3 3.4.3 反应速率常数的实验测定反应速率常数的实验测定可用CA-t数据（不同温度下），求k。（1）不可逆一级平行反应作 关系，斜率为 ，同时由实验测定CM、CN，即可得再联立求解得,k1，k22024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering51（2）不可逆一级串连反应又实验数据：作 图，可得k1。由实验数据，作 图，其中最大值2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering523.4.4 3.4.4 活化能的实验测定活化能的实验测定在T较窄时，2024/7/20 化学反应工程化学反应工程/理想间歇反应器理想间歇反应器 Chemical Reaction Engineering
