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1、产生挥发性有机物各行业基本情况及其排放控制要求一.皮鞋制造定义：指全部或大部分用皮革、人造革、合成革为面料，以橡胶、塑料或合成材料等为外底，按缝绱、胶粘、模压、注塑等工艺方法制作各种皮鞋地 生产活动皮革制品行业包括皮革鞣制加工、皮鞋制造、皮革服装制造、皮箱、 包（袋制造、皮手套及皮装饰制品制造等类别，其中皮鞋制造业因使用大量粘胶 剂造成VOCs排放而纳入通告监管范围.一）制鞋行业生产工艺及污染源分析鞋地制作成型要经过鞋面加工、鞋底生产、面底组合等多道工序 ，其中涉及 到皮革加工、鞋材印染、粘胶成型、鞋底注塑、高频印刷等各个环节 ，生产工艺 流程图1制鞋工艺生产流程复杂.物，主要用于PVC、塑料
2、、橡胶等材质地喷漆，在使用过程中苯溶剂全部挥发进 入大气.鞋底中底贴合、鞋面鞋底粘胶成型过程使用地粘胶剂，最初粘胶剂所使 用地溶剂是苯，溶解性极佳,胶粘剂地性能也较容易控制，但是苯地毒性相当大，在 多次出现操作使用者中毒死亡事故后改用甲苯作溶剂.甲苯地毒性虽比苯小，但如 果措施不当仍可严重毒害操作者和污染环境 同时使用还有用酮类酯类做溶剂地 聚氨酯胶粘剂因为粘胶剂中有机溶剂含量较高，所以是制鞋过程中有机废气排放 最多地环节.国家发布地鞋和箱包胶粘剂标准（GB19340-2003已对胶粘剂中挥发性有机物进行了限定.二）环保型粘胶剂使用地可行性分析制鞋成型过程必须进行粘胶贴合，同时也是制鞋过程污染
3、最为显著一个环节.最早 用于粘外底地胶粘剂是硝化纤维素胶，随着合成新材料应用于鞋类，出现氯丁橡胶 后橡胶型胶粘剂得到了广泛应用.无论是氯丁胶，还是聚氨酯胶，基本上都是溶剂 型.有机溶剂对橡胶、塑料材质有着十分良好地渗透力，但有毒性、易燃、污染环境.环保型粘胶剂有无溶剂反应型聚氨酯热熔胶、水性聚氨酯胶等.反应型聚氨酯 热熔胶因施胶工艺及粘合性地缺陷，不太适合我国制鞋业低成本高效率地生产方 式；水性聚氨酯胶使用地工艺条件、粘合性能与溶剂胶基本相同，将是今后地发展方向，但因目前尚存在价格高、应用工艺控制不够成熟等原因，胶粘合格率低于溶剂胶.在未来2 -3年内，水性聚氨酯胶大量取代溶剂型聚氨酯胶地可能
4、性不大.三）控制要求国家强制性标准鞋和箱包用胶粘剂（GB19340-2003对苯等挥发性有机 物提出了限量要求，企业使用地胶粘剂应符合鞋和箱包胶粘剂标准要求.各生产工序车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果良好.采用吸附法地要定期更换活性炭等吸附剂，并有详细更换记录.采用燃烧法地，设施要正常运 行.成品制成后要及时包装入库，严禁露天堆放.含有机溶剂地原料要密闭储存二、人造板制造行业定义：指用木材及其剩余物、棉秆、甘蔗渣和芦苇等植物纤维为原料 ，加工成符 合国家标准地胶合板、纤维板、刨花板、细木工板和木丝板等产品地生产 ，以及 人造板二次加工装饰板地制造（一）生产工艺及污染源分析人造板制造包
5、括胶合板、刨花板、纤维板、细木地板产品生产，以及装饰单板、贴面人造板、浸溃胶膜纸饰面板、实木复合地板、浸溃纸层压木质地板产 品生产.在人造板制造过程中会大量使用脲醛、酚醛和三聚氰胺甲醛树脂作为胶粘剂，其中应用最多是脲醛树脂，它是由尿素和甲醛缩聚而成，在制造和胶合使用过程中会大量逸出游离甲醛.脲醛胶地品质不同，其游离甲醛地含量也有较大差别人造板制造生产工艺见图2：涂胶、热压过程.刨花板是用刨花或碎料,加入一定数量地胶粘剂，,在温度和压力 捱作用下制成*驱主要为涂料酬压和锯边过程中产生地甲醛等杓密度纤维板器 用森林采伐剩余物和木材加工边角料等为原料 经销片、制浆、施胶、干燥、热压、锯边、表面刮光或
6、砂光,再分等级进行打包.有机废气主要包括：热 磨制浆过程地有机废气；施胶和纤维干燥过程产生地娜;和有几糖;纤维板;1压过程产生地甲醛和有机废气. bOC人造板地干燥和黏合工序间内进行，严禁在露天使用干燥、黏合操作，严禁在露天堆放涂胶和空地制 调）胶桶.车间应具有有机气体收集、净化装置且密闭效果好.车间挥发地有机废气需经抽风系统集中抽排.车间应配备良 好地通风设备，通风设施每小时换气要达到 6次以上，厂区内车间外地空间无明显 异味.涂胶和空地制 调）胶桶使用后及时封闭容器口 ，防止溢散.胶水选择要 符合环保要求，以减少VOCs排放量.用于室内装饰装修材料地人造板及其制品中 甲醛释放量应符合室内装
7、饰装修材料人造板及其制品中甲醛释放限量GB18580-2001）地要求.三、木制家具行业定义：指以天然木材和木质人造板为主要材料，配以其他辅料 如油漆、贴面材料、玻璃、五金配件等）制作各种家具地生产活动.（一）生产工艺与产污环节木制家具制造生产工艺如图3：斗要来源于涂料中溶剂和辅 家具牛产地喷漆车间设有 喷漆室安装水幕吸收漆雾装置,吸 收漆雾后地气体再经吸附处理后通过排气筒排放环川他排放有机气体还包括调漆 过程和干燥过程料中有机密闭地喷漆室目前多数木制家具生产产生地挥发性VOCs.有机物主要污染物为：甲苯、二甲苯、甲醛、酚类、漆雾及其他 （二控制要求家具地上漆、干燥和黏合工序要在车间内进行，严
8、禁在露天使用涂料、干燥家具、黏合操作 ,严禁在露天堆放涂料和空地涂料桶 .车间应具有有机气体收 集、净化装置且密闭效果好 .车间挥发地有机废气需经抽风系统集中抽排 .车间 应配备良好地通风设备 ,通风设施每小时换气要达到 6次以上,厂区内车间外地空 间无明显异味 .采用吸附法地要定期更换活性炭等吸附剂 ,并有详细地更换记录 记录至少保存三年以上）；采用燃烧法地 ,设施要正常运行 .涂料使用后及时 封闭容器口 包括空地容器） ,防止溢散 .上过漆地家具不能在露天存放 ,要及时 入库.加强原材料地质量控制以人造板为原料进行家具生产地，使用地人造板 地甲醛释放量应符合室内装饰装修材料人造板及其制品中
9、甲醛释放限量 GB 18580-2001）地要求；涂料质量应符合室内装饰装修材料溶剂型木器涂 料中有害物质限量VGB18581-2001）地相关要求.四、印刷行业 一）行业基本情况印刷行业根据其生产工艺可分为凸版印刷、平版印刷、凹板印刷、孔版印 刷,其中 ,凸版印刷地历史最悠久 ,版面图像和文字凸出部分接受油墨 ,凹进去地部 分不接受油墨 ,当版与纸压紧时 ,油墨就会印在纸上 .印刷版材主要有：活字版、 铅版、锌版、铜板 ,感光树脂版等 .有些书刊、票据 ,信封、名片等还在使用凸版 印刷；需特殊加工地例如：烫金 ,银、压凹凸、等一般也使用凸版印刷 .平版印刷 是目前最常见、最广泛应用地印刷方式
10、 .图像与非图像在同一平面上 ,利用水与油 墨现相互排斥原理 ,图文部分接受油墨不接受水份 ,非图文部分相反 .印刷过程采 用间接法 ,先将图像印在橡皮滚筒上 ,图文由正变反 ,再将橡皮滚筒上地图文转印 到纸上 .画册、画刊广告样本 ,年历等等均可采用此印刷方式 .凹板印刷与凸版印 刷原理相反 .文字与图像凹与版面之下 ,凹下去地部分携带油墨 .印刷地浓淡与凹 进去地深浅有关 ,深则浓,浅则淡 .因凹板印刷地油墨不同 ,因而印刷地线条有凸出 感.凹板印刷也适于塑料膜、丝绸地印刷 .因为凹板印刷地制版时间长 ,工艺复杂 等原因所以成本很高 .孔版印刷又称丝网印 ,利用绢布、金属及合成材料地丝网、
11、 蜡纸等为印版 ,将图文部分镂空成细孔 ,非图文部位以印刷材料保护 ,印版紧贴承 印物,用刮板或者墨辊使油墨渗透到承印物上 .丝网印刷不仅可以印于平面承印物 而且可印于弧面承印物，颜色鲜艳，经久不变.适用于标签,提包,T恤衫，塑料制品，玻 璃,金属器皿等物体地印刷 .近年来 ,在印刷包装界越来越多地使用了一种新地印 刷方式柔性版印刷 .柔性版印是一种直接印刷方式,属于凸印类型 ,使用柔性版、通过网纹传墨辊传递油墨施印地一种印刷方式.其油墨分三大类 ,分别是水性油墨、醇溶性油墨、 UV 油墨.因为柔版印刷所用油墨符合绿色环保 ,目前已被大 量用于食品包装印刷 .目前 ,我国柔版印刷业尚处在起步阶
12、段 .二）印刷方式与油 墨使用各种印刷方式中挥发性有机污染物排放特性见 表 2. 表 2 印刷过程中挥发性有机污染物排放特性印刷方式 印刷油墨 VOCs 排放物质 平印 轮转胶印油墨高沸点石油类溶剂 平张纸胶印油墨 几乎不排出 凹印 出版凹印油墨 以甲苯为主体 特殊凹印油墨 低沸点有机溶剂 甲苯、醋酸乙烯、MEK、IPA等） 柔印 水性柔印油墨 几乎不排出 溶剂型柔印油墨低沸点有机溶剂 醋酸乙烯、IPA等）丝网印刷溶剂型丝印油墨 咼沸点有机溶剂RC型vUV/EB ）丝印油墨不排出其他 封帖印刷、制版、装订、上光等工艺） 几乎不排出根据上述VOCs排放特点,凹印在生产过程中VOCs排放较其它工艺
13、大广州 市数量最多地平板胶印，因为水性油墨等环保地普遍使用，生产工艺中VOCs排放 量小.但印制铁罐（属平印 除外.印制铁罐在工艺中需要对印好地铁片上一层光油 并烘干，产生有机废气.而丝网印刷工艺需进行丝网回收，将残余地油墨和涂层清 除.清除过程通常使用含挥发性有机化合物地溶剂因此，本通告重点控制对象为使用凹印、丝印地高档包装印刷及印制铁罐领域 ，对其生产过程加以控制.（三）生产工艺介绍以塑料软包装印刷行业为例，介绍包装印刷地工艺和污染物产生特点.塑 料包装印刷泛指以塑料为基材地特种印刷工艺，工艺过程包括制板、吹塑、预处 理、印刷、复合、分切、热封、制袋等过程塑料包装印刷生产工艺见图4:图4:
14、塑料包装印刷生产工艺流程塑料包装印刷VOCs排放主要产生工序：印刷、烘干以及包装印刷中地印后加工 复合）工序是产生VOCs地重要环节 ,这是因为印刷过程中使用地油墨含有有机溶剂,同时 ,使用地润版液也常用有机溶剂作为添加剂 .塑料薄膜印刷后 ,使用黏合剂复合地过程中 ,因为黏合剂 使用了稀释剂 常用乙酸乙酯） ,会在复合和烘干过程中有 VOCs 排放 .其主要污 染物是苯、甲苯、二甲苯、丙酮、丁醇、异丙酮和乙酸乙酯等其他 VOCs. （四控制要求采用凹印、丝印地印刷车间及印制铁罐地车间应具有有机气体收集装置，车间挥发地有机废气需经抽风系统集中抽排 .车间应配备良好地通风设备 ,厂区内 车间外地
15、空间无明显异味 .安装有机废气净化处理装置 .采用吸附法处理地要定 期更换活性炭等吸附剂 ,并有详细地更换记录 记录至少保存三年以上）；如果 采用燃烧法地，设施要正常运行.油墨、黏合剂和润版液等含有有机溶剂地原料 要密闭储存 ,废弃地容器也要密闭储存 .清洗用溶剂应进行回收 ,重新用于清洗 系统 .五、炼油与石油化工业炼油和石油化工是指以石油和 （或天然气为原料 ,采用物理操作和化学反应 相结合地方法 ,生产各种石油产品和石化产品地加工工业 .根据产品衍生关系 ,分 为炼油和石油化工生产两部分 .根据 GB/T 4754-2002,炼油与石油化工涉及行业包 括 251“精炼石油产品地制造 ”、 261 中以石油、天然气为原料地 “有机化学原料 制造”,以及 265“合成材料制造 ”和 282“合成纤维制造 ”四个子类 .一）炼油 炼油指对原油进行常压蒸馏和减压蒸馏、催化重整、催化裂化、加氢裂 化、延迟焦化、炼厂气加工等操作 ,生产石油燃料 液化石油气、汽油、煤油、 柴油、燃料油等）、润滑油脂、石油溶剂与化工原料、石油蜡、石油沥青、石 油焦等地生产过程 .炼油地主要生产工艺包括：常压蒸馏和减压蒸馏：习惯上合 称常减压蒸馏 ,基本属物理过程 .原料油
